制备２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸ＤｐＣＴＡ的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸ＤｐＣＴＡ的方法，是以丁二酰丁二酸二甲酯ＤＭＳＳ和对氯苯胺ｐＣＡＮ为原料，所述方法步骤如下：（１）配料混合；（２）升温溶解；（３）缩合反应：（４）水解氧化反应；（５）固－液分离；（６）吸附除杂；（７）固－液分离；（８）中和酸化；（９）固－液分离；（１０）洗涤脱水；（１１）干燥；（１２）粉碎包装；经以上步骤得到产品２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸ＤｐＣＴＡ。本发明专利技术好处是：工艺合理、产品纯度高、质量稳定，收率高，同时反应过程安全可靠。

【技术实现步骤摘要】
,5-二对氯苯胺基对苯二甲酸DpCTA的方法
本专利技术涉及一种制备有机颜料的化合物，是制造喹吖啶酮系列有机颜料的重要中间体2，5- 二对氯苯胺基对苯二甲酸DpCTA的制备方法，特别涉及一种以丁二酰丁二酸二甲 酯DMSS和对氯苯胺pCAN为原料经过缩合反应、水解氧化反应和中和酸化反应，5- 二 对氯苯胺基对苯二甲酸DpCTA的方法，属于精细化工

技术介绍
喹吖啶酮类颜料是一类非常重要的高档有机颜料品种，具有优良的耐光牢度、耐 热牢度，且在各种塑料中不迁移等特性，因而广泛用于高档涂料、工程塑料、树酯、涂料印 花、油墨、橡校的着色，也用于合成纤维的原浆着色等领域，具有广泛的应用前景。2,5- 二对氯苯胺基-3，6- 二氢对苯二甲酸二甲酯，(2， 5-di (p-chloroani 1 ino) -3,6-dihydrogen-terephthalic ester)，分子式为 C22H20O4N2Cl2,分子量为447，黄色固体，制备喹吖啶酮类高级有机颜料的关键中间体。结构式为 2，5- 二对氯对氯苯胺基对苯二 甲酸钠，Sodium2，5-di (p-chloro-anil ino) -tere phthalate,分子式为C2tlH12O4N2Na2Cl2,分子量为461，鲜红色固体粉末，制备喹吖啶酮类高级有机颜料的关键中间体。结构式 2，5-对氯对氯苯胺基对苯二甲酸，又称2，5-二对氯对氯苯胺基-1，4_对苯二甲酸 (2, 5-di (p-chloroanlino) terephthalic acid)，简称为 DpCTA，分子式为 C2tlH14O4N2Cl2,分子 量为417，鲜红色固体粉末。2，5_ 二芳胺基对苯二甲酸中间体是合成高级有机颜料喹吖啶 酮类颜料的重要中间体。结构式为 丁二酰丁二酸二甲酯，化学名称2，5-二氧-1，4_环己二酸二甲酯，别名丁二酰丁 二酸二甲酯、2，5-二甲氧酰基-1，4-环己二酮、琥珀酰琥珀酸二甲酯，英文名称为Dimethyl l,4-cyclohexpCANedione-2,5-dicarboxylate,分子式为 C10H12O6,分子量为 228. 2，熔点 154-157 ，简称为DMSS，白色或淡黄色粉末，是制备喹口丫啶酮类高级有机颜料的关键中间体。对氯苯胺，别名对氨基氯苯，4-氯对氯苯胺，英文名称为P-Chloroaniline，分子式 C6H6ClN ；ClC6H4NH2，分子量为 127. 57，蒸汽压为 0. 13kPa(59. 3°C )，熔点 72. 5°C，沸点 232°C，溶于热水、多数有机溶剂，相对密度(水=1)1. 43，外观为白色结晶或淡黄色固体， 性质稳定，主要用作染料中间体、药品、农业化学品。间硝基苯磺酸钠，别名为3-硝基苯磺酸钠，防染盐S，英文名称 为 m-Nitrobenzenesul fonate， m_nitrobenζenesu1fonate， Resist S， m-nitrobenzenesulfonic acid sodium salt，分子式为 C6H4NNaO5S,分子量为 225· 16，通常 条件下为白色晶体，熔点70°C，在空气中潮解，溶于水和乙醇，并在水溶液中逐渐分解，是染 料中间体，用作还原染料、硫化染料的防染剂和染料的成色保护剂。目前以丁二酰丁二酸二甲酯DMSS和对氯苯胺pCAN为原料，5_ 二对氯苯胺 基对苯二甲酸DpCTA产品的方法存在的主要问题有(1)在缩合反应过程中，将DMSS和对氯苯胺pCAN在甲醇、乙醇等有机溶剂中进行 缩合反应，由于DMSS在甲醇、乙醇等的溶液中的溶解度有限，而且甲醇、乙醇的沸点低，在 进行缩合反应过程中难以使DMSS彻底溶解，而生成的产物也为固体产物，因此，导致丁二 酰丁二酸二甲酯和对氯苯胺缩合反应过程效率低，反应难以进行彻底，缩合反应产生的固 体产物中容易夹带反应物。再者在缩合反应过程副产水H2O,导致有机溶剂的回收困难，产 物的选择性和转化率低，通常为了提高反应系统的操作温度，通常需要采用带压操作，操作 过程中存在安全性隐患；(2)在DMSS和pCAN经过缩合反应产物的水解、氧化反应过程中，因为生成的2，5_二 对氯苯胺基对苯二甲酸二甲酯钠在水或者甲醇、乙醇水溶液中的溶解度小，导致水解氧化反 应进行缓慢，水解、氧化反应难以进行彻底，为了得到2，5- 二对氯苯胺基对苯二甲酸二甲酯 盐溶液，需要加入大量的水或者醇水溶液，导致过程中效率低，废水数量大，处理困难；(3)在水解氧化后的精制的2，5_ 二对氯苯胺基对苯二甲酸盐溶液的中和酸化反 应过程，5-二氨基对苯二甲酸的过程中，因为水解氧化后生成的2，5-二对氯苯胺基 对苯二甲酸二甲酯盐的溶液浓度低，导致中和酸化后得到的精制母液加入酸进行酸化中和 处理后得到2，5_ 二氨基对苯二甲酸的固体结晶小，生产效率小、产物纯度低；(4)在所有的化学反应过程中，一般液-液系统的反应速率>液-固系统的反应速 率，因此，一般要避开固_固反应系统，使液_液一产生液-固，故固-液产生液_液的反应 系统，对固体结晶物料的系统，原则上操作温度的上限为最低溶剂的沸点，最低操作温度为 最高物质的熔点，除非需要使结晶产物溶解在溶剂中，因为在目前的制备过程中，主要采用 甲醇、乙醇水溶液为溶剂，因此反应困难以进行彻底，或者为了获得溶液相物料同系统，需 要使用大量溶剂，使溶剂的回收处理困难，而且存在易燃易爆的危险；(5)因为在制备过程中大量使用工艺水，而且整个系统中的物料处理的浓度比较 低，导致原材料消耗、中间产品的损失量大，工艺水的数量大，同时减少原料、产品的消耗；(6)传统的生产过程产生的废水数量大，处理困难，环境污染严重。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足，提供一种工艺合理方便、制备过程安全可靠、反应彻底、制备产品质量好、收率高的新型，5-二对氯苯胺基对苯二甲酸的方法。本专利技术的主要反应原理为 实现上述目的技术方案是一种，5-二对氯苯胺基对苯二甲酸DpCTA的方 法，是以丁二酰丁二酸二甲酯DMSS和对氯苯胺pCAN为原料经缩合反应、水解氧化反应、中 和酸化反应制备得到2，5-二对氯苯胺基对苯二甲酸，所述方法步骤如下(1)配料混合将原料丁二酰丁二酸二甲酯DMSS和对氯苯胺pCAN以及分散剂乙 二醇和水加入反应器中进行配料混合；(2)升温溶解将投入反应器中的物料进行升温溶解，得到丁二酰丁二酸二甲酯 和对氯苯胺的油相溶液以及乙二醇和水的水相溶液的两相物料系统；(3)缩合反应向上一步升温溶解好的物料中加入催化剂，催化剂的加入量为原 料量中加入丁二酰丁二酸二甲酯的摩尔量的0. 1.0%，丁二酰丁二酸二甲酯与对氯 苯胺发生缩合反应得到2，5- 二对氯苯胺基_3，6- 二氢对苯二甲酸二甲酯固体，缩合反应得 到的固体颗粒分散在乙二醇水溶液系统中，形成悬浊液系统的反应物料，反应物料进入下 一步；(4)水解氧化反应在上一步所述物料中加入无机碱和氧化剂，并在90°C 140°C 温度下反应2小时 6小时，同时发生水解反应和氧化反应生成2，5- 二对氯苯胺基对苯二 甲酸盐，无机碱的用量相对于原料量中丁二酰丁二酸二甲酯的摩尔比为2. 05 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸ＤｐＣＴＡ的方法，是以丁二酰丁二酸二甲酯ＤＭＳＳ和对氯苯胺ｐＣＡＮ为原料经缩合反应、水解氧化反应、中和酸化反应制备得到２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸，其特征在于所述方法步骤如下：　　（１）配料混合：将原料丁二酰丁二酸二甲酯ＤＭＳＳ和对氯苯胺ｐＣＡＮ以及分散剂乙二醇和水加入反应器中进行配料混合；　　（２）升温溶解：将投入反应器中的物料进行升温溶解，得到丁二酰丁二酸二甲酯和对氯苯胺的油相溶液以及乙二醇和水的水相溶液的两相物料系统；　　（３）缩合反应：向上一步升温溶解好的物料中加入催化剂，催化剂的加入量为原料量中加入丁二酰丁二酸二甲酯的摩尔量的０．１％～１．０％，丁二酰丁二酸二甲酯与对氯苯胺发生缩合反应得到２，５－二对氯苯胺基－３，６－二氢对苯二甲酸二甲酯固体，缩合反应得到的固体颗粒分散在乙二醇水溶液系统中，形成悬浊液系统的反应物料，反应物料进入下一步；　　（４）水解氧化反应：在上一步所述物料中加入无机碱和氧化剂，并在９０℃～１４０℃温度下反应２小时～６小时，同时发生水解反应和氧化反应生成２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸盐，无机碱的用量相对于原料量中丁二酰丁二酸二甲酯的摩尔比为２．０５～２．２∶１，或无机碱的加入量调节至反应后溶液的ｐＨ值为８～１２，氧化剂的用量与原料中丁二酰丁二酸二甲酯的摩尔比为３∶１．０５～２．５；　　（５）固－液分离：经固－液分离，液相物料进入下一步，固相物料直接返回作为第一步缩合反应的原料使用；　　（６）吸附除杂：将上一步得到的液相物料中加入吸附除杂剂进行吸附除杂操作；　　（７）固－液分离：进行固－液分离得到的液相物料为精制的母液，精制母液进入下一步，固相物料经再生处理后循环使用；　　（８）中和酸化：将上一步得到的精制母液加入酸进行中和酸化处理，控制ｐＨ值为２～６，得到２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸的固体结晶；　　（９）固－液分离：经固－液分离，得到２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸的固体进入下一步，液相物料母液经分离精制后作为第一步分散系统乙二醇和水加入的原料加入反应器中循环使用；　　（１１）干燥：将上一步得到２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸的固体在８０℃～１２０℃干燥，得到２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸紫色固体粉末；　　（１２）粉碎包装：经粉碎包装得到产品２，５－二对氯苯胺基对苯二甲酸ＤｐＣＴＡ。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：姚干兵，王雅琼，许文林，张淮浩，崔耀星，施国茂，
申请(专利权)人：淮安苏瑞精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]