一种砜代制造技术

本发明专利技术涉及有机合成化学领域，具体涉及一种砜代

【技术实现步骤摘要】
一种砜代
γ
‑
丁内酰胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成化学领域，具体涉及一种砜代
γ
‑
丁内酰胺的制备方法
。

技术介绍

[0002]本专利技术
技术介绍
中公开的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，并不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术
。
[0003]γ
‑
内酰胺作为重要的一类含氮杂环广泛存在于药物分子
、
生物分子和一些功能材料中
。
含有丁内酰胺结构的化合物可以用于制备治疗多发性骨髓瘤的抗癌药物，也可以用于制备治疗阿尔茨海默氏病的药物；在促进智力
、
抗击衰老以及保护肝脏等方面具有较好的活性
。
[0004]砜基官能团广泛存在于各种天然产物和生物活性分子的核心结构骨架中
。
尤其是，含硫砜基结构单元的有机硫化合物具有较强的抗癌，抗肿瘤等生物活性，展示出重要的药用价值
。
近年来，化学工作者相继开发了三种合成砜代
γ
‑
丁内酰胺的方法：第一种方法采用碘化亚铜为催化剂和过氧化叔丁醇为氧化剂条件下促使
1,6
‑
烯炔与磺酰肼进行反应合成砜代
γ
‑
丁内酰胺
(Asian Journal of Organic Chemistry,2019,8,2050
‑
2053
；
CN110590637A)
；第二种方法采用
1,6
‑
烯炔与芳基偶氮砜在加热
80
度条件下反应合成砜代
γ
‑
丁内酰胺
(Chinese Chemical Letters 2021,32,136
–
139)
；第三种方法采用
1,6
‑
烯炔与磺酰氯在可见光照射下以2‑
甲基四氢呋喃作为溶剂选择性合成砜代
γ
‑
丁内酰胺
(Green Chem.,2020,22,1388
‑
1392
；
CN111348980 A)。
虽然以上三种方法可以构建砜代
γ
‑
丁内酰胺，但是这些方法具有金属残留，使用危险氧化剂，操作繁琐
、
能耗高及原料不稳定且腐蚀强等缺点
。
因此，发展一种采用温和条件及步骤简单的砜代
γ
‑
丁内酰胺的合成方法具有一定的实用价值
。

技术实现思路

[0005]为解决现有技术的缺点和不足之处，本专利技术的目的在于提供一种砜代
γ
‑
丁内酰胺的制备方法，所述制备方法具有操作简单及原料便宜易得等优点
。
[0006]为实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案如下：
[0007]一种砜代
γ
‑
丁内酰胺的制备方法，所述制备方法为以式
I
所示的
1,6
‑
烯炔
、
式
II
所示的芳基重氮盐和焦亚硫酸钠为反应原料，加入光催化剂和有机溶剂，进行光诱导反应，得到式
III
所示的砜代
γ
‑
丁内酰胺；反应路线如下所示：
[0008][0009]其中，
R1为氢
、
氯
、
溴
、
氟
、
甲基
、
叔丁基或甲氧基；
R2为氢或甲基；
R3为氢
、
甲基
、
氟
、
[0033][0034]室温下，在
15mL
反应管中依次加入
1,6
‑
烯炔
1c(0.2mmol)
，苯基重氮盐
2a(0.4mmol)
，和焦亚硫酸钠
3(0.4mmol)
，罗丹明
6G(
用量为
1,6
‑
烯炔的
1mol
％
)
，氮气保护加入
1,2
‑
二氯乙烷，混合均匀，然后在
10W
蓝色
LED
灯照射下搅拌反应
12h
，用
TLC
检测至反应完成后，经真空
(0.08Mpa)
减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5：1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例产物砜代
γ
‑
丁内酰胺
4c
，为黄色油状物
54.2mg
，收率
72
％
。
[0035]本实施例产物
4c
的核磁共振结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3):
δ
7.89
‑
7.84(m,2H),7.65(d,J
＝
7.8Hz,2H),7.58(t,J
＝
7.4Hz,1H),7.44(d,J
＝
7.7Hz,2H),7.41(t,J
＝
8.0Hz,2H),5.44(s,1H),5.37(s,1H),4.75
‑
4.65(m,1H),4.54
‑
4.46(m,1H),3.89(d,J
＝
14.2Hz,1H),3.48(d,J
＝
14.2Hz,1H),1.40(s,3H)
；
13
C NMR(100MHz,CDCl3):
δ
174.2,142.3,141.0,138.7,133.5,129.4,129.3,127.5,125.1,120.4,110.3,63.2,52.1,47.5,26.8.ESI HRMS:calculated for C
19
H
19
ClNO3S[M+H]+
376.0774,found 376.0786.
[0036]实施例4[0037][0038]室温下，在
15mL
反应管中依次加入
1,6
‑
烯炔
1d(0.2mmol)
，芳基重氮盐
2a(0.4mmol)
，和焦亚硫酸钠
3(0.4mmol)
，罗丹明
6G(
用量为
1,6
‑
烯炔的
1mol
％
)
，氮气保护加入
1,2
‑
二氯乙烷，混合均匀，然后在
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种砜代
γ
‑
丁内酰胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法为以式
I
所示的
1,6
‑
烯炔
、
式
II
所示的芳基重氮盐和焦亚硫酸钠为反应原料，加入光催化剂和有机溶剂，进行光诱导反应，得到式
III
所示的砜代
γ
‑
丁内酰胺；反应路线如下所示：其中，
R1为氢
、
氯
、
溴
、
氟
、
甲基
、
叔丁基或甲氧基；
R2为氢或甲基；
R3为氢
、
甲基
、
氟
、
氯
、
溴
、
甲氧基或三氟甲基
。2.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述
1,6
‑
烯炔
、
芳基重氮盐及焦亚硫酸钠的摩尔比为1：
(1
‑
3)
：
(1
‑
3)
；所述光催化剂的用量为所述
1,6
‑
烯炔用量的1‑
5mol
％
。3.
根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述
1,6
‑
烯炔
、
芳基重氮盐及焦亚硫酸钠的摩尔比为1：2：2；所述光催化剂的用量为所述
1,6
‑
烯炔的
1mol
％

【专利技术属性】
技术研发人员：魏伟，岳会兰，
申请(专利权)人：中国科学院西北高原生物研究所，
类型：发明
国别省市：