协同性稳定剂混合物的制备方法技术

本发明专利技术描述一种用于制备含有如下通式（Ｉ）、（ＩＩ）和（ＩＩＩ）组分的协同性稳定剂混合物的方法，所述混合物包含分数为６５－９５重量％的化合物（Ｉ），分数为５至３５重量％的化合物（ＩＩ），以及分数为０至１０重量％的化合物（ＩＩＩ），其特征为，在相转移反应中，将式（Ｖ）的化合物与式（ＶＩ）的表卤代醇反应，然后再进行聚合反应，其中以２∶１－１∶５的比率使用惰性有机溶剂，相对于化合物（ＶＩ）。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于制备基于多烷基-1-氧杂二氮杂螺癸烷化合物的协同性稳 定剂混合物的方法。现有技术众所周知有机材料会由于光、辐射、热或氧而损坏。目前已有许多文献公开了用于将有机材料相对光与热效应稳定化的化合物。其中有些文献涉及基于2，2，6，6-四烷基哌啶的化合物。为了提供有效的保护，这些稳定剂必须 以足够浓度存在，特别是在有机材料的暴露部位。2，2，6，6_四烷基哌啶类的低分子量代表具有快速迁移到特别遭受损坏性影响的 部位的优点，在此部位它们展现其保护性作用。然而，它们也有缺点，即其挥发性太高且很 容易从有机材料中萃取出。虽然此类化合物的较高分子量代表并不易于萃取，但却有迁移较慢的缺点。在本 领域内，此问题经常通过使用一种由低(快速迁移)分子量稳定剂与高(缓慢迁移)分子 量稳定剂组成的混合物而加以解决。因此，已知有相当大量的基于空间位阻胺的稳定剂混合物，它们在很大程度上没 有或完全没有上述的缺点。作为代表性例子，可提及例如下列文献中所述的混合物US4，692，486、 US4, 863，981、US4, 957，953、US5, 980，783、W092/12201、W094/22946、EP449685A、 EP623092A、GB2267499A，以及 ResearchDisclosure No. 34549(1993 年 1 月)。尽管如此，对能给予有机材料提高的光稳定性或使用性能的新型、更有效力的稳 定剂混合物一直有很高的需求。US6, 174，940公开了基于多烷基氧杂二氮杂螺癸烷化合物的如下通式(I)、和(III)的协同性稳定剂混合物，其中化合物(I)是以分数65-95重量％存在，优选 为75至94重量％，特别是85至94重量％，化合物(II)的分数是5至35重量％，优选为 5至20重量％，特别是5至12重量％，而化合物(III)的分数则为0至10重量％，优选为 1至5重量％，特别是1至3重量％，<formula>formula see original document page 7</formula>其中η和m互相独立地表示O至100的数，但两者不能都为0，R1 表示氢、C5-C7环烷基或C1-C12烷基，R2和R3互相独立地表示氢原子，C1-C18烷基，或是与连接它们的碳原子一起构成一 个5至13元环，或者与将它们接合在一起的碳原子一起构成式(IV)的基团<formula>formula see original document page 7</formula>R4和R5互相独立地表示氢或C1-C22烷基，氧自由基0*、-OH、_N0、_CH2CN、苄基、烯 丙基、C1-C3tl烷氧基、C5-C12环烷氧基、C6-C10芳氧基(其中芳基也可进一步被取代)、C7-C20 芳基烷氧基(其中芳基也可进一步被取代)、C3-Cltl链烯基、C3-C6炔基、C1-Cltl酰基、卤素或 是未经取代的苯基或经C1-C4烷基取代的苯基。同样地，该混合物的各个组分的制备也已公开于US6，174，940，或者就此可参考出 版物 EP705 836A、EP690 060A 和 EP 057 885A。在US6，174，940中，所公开的混合物是通过将组分(I)、(II)和适当情况下还有 (III)按所需的比例组合而制备。例如，此操作可在粉末混合器中进行，在此混合器中这些物质是以干燥形式混合。 额外地或可选择地，此粉末混合物可通过熔融而均化，必要时在氮气下进行。该混合操作也 可借助于溶剂来进行，此溶剂在这些组分已均化而形成溶液后再通过蒸发除去。这种用于制备组分(I)、(II)和(III)的混合物的步骤有其决定性的缺点，即费时、复杂且昂贵，因为每一个别的组分必须首先单独制备，然后，在另一个物理过程的操作 中必须以准确的协同性的比例混合。
技术实现思路
目前已令人惊奇地发现，组分⑴、(II)和(III)的混合物可通过巧妙的反应方式 原位制备，也就是说，无另外的物理过程操作。因此，本专利技术提供一种用于制备含有通式⑴、(II)和(III)组分的协同性混合物 的新型方法，其中，该混合物包含分数为65-95重量％，优选为75至94重量％，特别是85 至94重量％的化合物(I)，分数为5至35重量％，优选为5至20重量％，特别是5至12重 量％的化合物(II)，以及分数为0至10重量％，优选为1至5重量％，特别是1至3重量％ 的化合物(III)，<formula>formula see original document page 8</formula>其中η和m 互相独立地表示0至100的数，但两者不能都为0，R1 表示氢、C5-C7环烷基或C1-C12烷基，R2和R3互相独立地表示氢原子，C1-C18烷基，或是与连接它们的碳原子一起构成 一个5至13元环，或者与将它们接合在一起的碳原子一起构成如式(IV)的基团，<formula>formula see original document page 8</formula>以及其中R4和R5互相独立地表示氢或C1-C22烷基，氧自由基0*、-OH、_N0、_CH2CN、苄基、烯 丙基、C1-C3tl烷氧基、C5-C12环烷氧基、C6-C10芳氧基(其中芳基也可进一步被取代)、C7-C20 芳基烷氧基(其中芳基也可进一步被取代)、C3-Cltl链烯基、C3-C6炔基、C1-Cltl酰基、卤素或 是未经取代的苯基或经C1-C4烷基取代的苯基。优选的混合物中η和m互相独立地表示0至10的数，但两者不能都为0，R1 表示氢、C6环烷基或C1-C4烷基，R2和R3互相独立地表示氢原子，C1-C18烷基，或是与连接它们的碳原子一起构成 一个6至12元环，或者与将它们接合在一起的碳原子一起构成如式(IV)的基团，R4和R5互相独立地表示氢或C1-C5烷基，氧自由基0*、-OH、_N0、_CH2CN、苄基、烯 丙基、C1-Cltl烷氧基、c5-c6环烷氧基、C6-C7芳氧基(其中芳基也可进一步被取代)、c7-c1Q芳 烷氧基(其中芳基也可进一步被取代)、c3-c6链烯基、c3-c6炔基、C1-C4酰基、卤素或是未经 取代的苯基或经C1-C2烷基取代的苯基。特别优选的混合物中η和m互相独立地表示0至5的数，但两者不能都为0，R1 表示甲基，R2和R3与连接它们的碳原子一起构成一个12元环，或者与将它们接合在一起的 碳原子一起构成如式(IV)的基团，以及R4和R5互相独立地表示氢、甲基、乙酰基、辛氧基或环己氧基。组分(I)、(II)和(III)的协同性混合物通过将通式(V)的化合物<formula>formula see original document page 9</formula>(其中R1、! 2、R3和R4如上所定义，而R6-表示元素周期表(PTE)中第(V)、(VI)或 (VII)主族的质子酸的阴离子，优选衍生自PTE的第(VII)主族)，与下式(VI)的表卤代醇反应而制得， <formula>formula see origin本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有如下通式（Ⅰ）、（Ⅱ）和（Ⅲ）组分的协同性稳定剂混合物用作有机材料中的光稳定剂的用途，所述混合物包含分数为６５－９５重量％，优选为７５至９４重量％，特别是８５至９４重量％的化合物（Ⅰ），分数为５至３５重量％，优选为５至２０重量％，特别是５至１２重量％的化合物（Ⅱ），以及分数为０至１０重量％，优选为１至５重量％，特别是１至３重量％的化合物（Ⅲ），　　＊＊＊　　其中　　ｎ和ｍ互相独立地表示０至１００的数，但两者不能都为０，　　Ｒ↑［１］表示氢、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［７］环烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基，　　Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］互相独立地表示氢原子，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基，或是与连接它们的碳原子一起构成一个５至１３元环，或者与将它们接合在一起的碳原子一起构成式（Ⅳ）的基团，　　＊＊＊　（Ⅳ）　　Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］互相独立地表示氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］烷基，氧自由基Ｏ↑［＊］、－ＯＨ、－ＮＯ、－ＣＨ↓［２］ＣＮ、苄基、烯丙基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷氧基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷氧基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］芳氧基（其中芳基也可以进一步被取代）、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２０］芳基烷氧基（其中芳基也可以进一步被取代）、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］炔基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］酰基、卤素或是未经取代的苯基或经Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的苯基，其特征为，在相转移反应中，将式（Ⅴ）的化合物，　　＊＊＊　（Ⅴ）　　其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］如上所定义，和Ｒ↓［６］↑［－］表示质子酸的阴离子，与式（Ⅵ）的表卤代醇反应ＸＨ↓［２］Ｃ－＊＊＊　（Ⅵ），　　其中Ｘ表示氯、溴或碘原子，然后再进行聚合反应以制备所述混合物。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：M梅雷尔，
申请(专利权)人：科莱恩产品德国有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]