一种制造技术

本发明专利技术提供了一种3‑

【技术实现步骤摘要】
一种3
‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪及其合成方法


[0001]本专利技术属于含能材料
，涉及含能材料中间体，具体涉及一种3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪及其合成方法
。

技术介绍

[0002]丙二酸二乙酯中的亚甲基，在连接两个吸电子基团羰基之后，
C
‑
H
酸性
、
离去性增强，体现出一定的电负性，离去后形成的碳负离子是一种良好的亲核进攻的试剂，可发生许多典型的亲核进攻反应，如与醛
、
酮中的羰基碳发生加成反应，与卤代烷发生亲核取代反应等
。
而在含能材料领域，丙二酸二乙酯基
(
或称双乙氧羰基甲基
)
取代的芳香环化合物可通过水解
、
硝化等反应，变为偕二硝甲基
、
硝氧甲基等含能化合物，是一类重要的中间体化合物
。
[0003]丙二酸二乙酯基取代的碳芳香环化合物研究业已非常成熟，例如
《
α
‑
Arylation of
β
‑
diketones with aryl halides catalyzed by CuO/aluminosilicate》
[0004](Tetrahedron Letters,2014,55(50),6873
‑
6877)
中报道了以4‑
氯苯甲醛与丙二酸二乙酯在催化作用下反应生成4‑
(3
‑
丙二酸二乙酯基
)
苯甲醛，其反应方程式如下所示：
[0005]
技术实现思路

[0006]针对现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于，提供一种3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪及其合成方法，解决现有技术中的含能材料中间体难以兼具良好的亲核进攻反应和高爆轰性能的技术问题
。
[0007]为了解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案予以实现：
[0008]一种3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪，其结构式如下所示：
[0009][0010]本专利技术还保护一种如上所述的3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪的制备方法，该方法按照以下步骤进行：
[0011]步骤一，在
‑
10
～
10℃
下，将丙二酸二乙酯以及干燥的四氢呋喃依次加入反应容
器，然后分批加入氢化钠，加料完毕后于
20
～
30℃
反应
30
～
90min
，再降温至
‑
10
～
10℃
，向其中滴加含有3‑
氨基
‑6‑
氯代
‑
1,2,4,5
‑
四嗪的四氢呋喃溶液，滴加完毕升至
20
～
30℃
反应2～
4h。
[0012]步骤二，反应结束后，室温减压蒸馏去除溶剂，向体系中加入水，滴加饱和亚硫酸氢钠溶液至中性，并萃取多次，合并有机相，水洗，干燥，蒸干，得到目标产物3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪
。
[0013]优选的，步骤一中，3‑
氨基
‑6‑
氯代
‑
1,2,4,5
‑
四嗪
、
丙二酸二乙酯以及氢化钠的摩尔比为
1.0:(2.0
～
6.0):(2.0
～
6.0)。
[0014]优选的，该方法按照以下步骤进行：
[0015]步骤一，在
0℃
下，将丙二酸二乙酯以及干燥的四氢呋喃依次加入
250mL
三口瓶，然后分批加入氢化钠，加料完毕后于
25℃
反应
60min
，再降温至
0℃
，向其中滴加含有3‑
氨基
‑6‑
氯代
‑
1,2,4,5
‑
四嗪的四氢呋喃溶液，滴加完毕升至
25℃
反应
3h
，其中，3‑
氨基
‑6‑
氯代
‑
1,2,4,5
‑
四嗪
、
丙二酸二乙酯
、
氢化钠的摩尔比为
1.0:4.0:4.0。
[0016]步骤二，反应结束后，室温减压蒸馏去除溶剂，向体系中加入水，滴加饱和亚硫酸氢钠溶液至中性，并以乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，水洗，无水硫酸镁干燥，蒸干，得到紫色固体3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪
。
[0017]本专利技术与现有技术相比，具有如下技术效果：
[0018](Ⅰ)
本专利技术首次以丙二酸二乙酯基取代
1,2,4,5
‑
四嗪，制备含能中间体化合物
。
制得的含能材料中间体兼具良好的亲核进攻反应和高爆轰性能
。
[0019](Ⅱ)
本专利技术的3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪，是一种含能材料中间体，可通过进一步反应获得性能优异的偕二硝甲基取代
、
硝氧甲基取代的
1,2,4,5
‑
四嗪化合物，目前还未见报道
。
[0020]以下结合实施例对本专利技术的具体内容作进一步详细解释说明
。
具体实施方式
[0021]需要说明的是，本专利技术中的所有材料和设备，在没有特殊说明的情况下，均采用本领域已知的材料和设备
。
[0022]在含能材料涉及的氮杂芳香环领域，丙二酸二乙酯基取代的化合物报道还较少，尤其是具有高爆轰性能的
1,2,4,5
‑
四嗪，其丙二酸二乙酯基取代的化合物还未见报道
。
[0023]1,2,4,5
‑
四嗪相比于其它五元多氮杂环，如三唑
、
四唑
、
呋咱
、
吡唑等，具有更高的生成焓
、
密度本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪，其特征在于，其结构式如下所示：
2.
一种如权利要求1所述的3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪的制备方法，其特征在于，该方法按照以下步骤进行：步骤一，在
‑
10
～
10℃
下，将丙二酸二乙酯以及干燥的四氢呋喃依次加入反应容器，然后分批加入氢化钠，加料完毕后于
20
～
30℃
反应
30
～
90min
，再降温至
‑
10
～
10℃
，向其中滴加含有3‑
氨基
‑6‑
氯代
‑
1,2,4,5
‑
四嗪的四氢呋喃溶液，滴加完毕升至
20
～
30℃
反应2～
4h
；步骤二，反应结束后，室温减压蒸馏去除溶剂，向体系中加入水，滴加饱和亚硫酸氢钠溶液至中性，并萃取多次，合并有机相，水洗，干燥，蒸干，得到目标产物3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪
。3.
如权利要求2所述的3‑
氨基
‑6‑
双乙氧羰基甲基
‑
1,2,4,5
‑
四嗪的制备方法，其特征在于，步骤一中，3‑

【专利技术属性】
技术研发人员：王子俊，郭涛，郑晓东，唐望，姜俊，吕英迪，邱少君，陈志强，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：