封端的双酚聚醚低聚物和组合物制造技术

一种包含反应性端基的封端的双酚聚醚低聚物，其中所述封端的双酚聚醚低聚物进一步包括衍生自以下项的重复单元：双酚单体；苄基二卤化物

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】封端的双酚聚醚低聚物和组合物、制备方法和由其制备的制品
[0001]相关申请
[0002]本申请要求
2021
年5月4日提交的
EP
申请号
21172126.1
的权益，该申请通过引用以其全部内容结合在此
。


[0003]本公开涉及双酚聚醚低聚物
、
包含其的组合物
、
它们的制备方法及其用途
。

技术介绍

[0004]热固性树脂可以用于各种各样的消费品和工业产品，如保护性涂层
、
粘合剂
、
电子层压件
(
如用于制造印刷电路板的那些
)、
地板和铺路应用
、
玻璃纤维增强的管
、
以及汽车部件
(
包括板簧
、
泵
、
以及电气部件
)。
[0005]聚醚树脂或由其制得的官能化低聚物可用作可固化组合物中的添加剂，以实现固化的热固性产品中的所需性质
。
这些低聚物是合成通用的并且可以与热固性树脂
(
如环氧树脂
、
氰酸酯
、
马来酰亚胺
、
丙烯酸酯
、
以及苯并噁嗪树脂
)
组合
。
[0006]数据存储和数据传输的日益增长的需求已经增加了对用于电子应用的高密度和多层印刷电路板的需求
。
随着诸如印刷电路板的设备的复杂性增加，存在对适应由小型化引起的自由设计空间的减小以及通过高性能材料的信号传输和带宽的新兴要求的增加的需求
。
[0007]因此，仍然需要具有较低介电常数和耗散因子的材料
。

技术实现思路

[0008]本专利技术提供了一种包含反应性端基的封端的双酚聚醚低聚物，其中所述封端的双酚聚醚低聚物进一步包含衍生自以下的重复单元：双酚单体；苄基二卤化物
、
叔环烷基二卤化物
、
或它们的组合；和任选地支化剂
。
[0009]本专利技术还提供了用于形成封端的双酚聚醚低聚物的方法，包括使双酚单体；以及苄基二卤化物
、
叔环烷基二卤化物或它们的组合，以及任选的支化剂缩聚
。
[0010]本专利技术还提供了包含封端的双酚聚醚低聚物的可固化热固性组合物和衍生自可固化热固性组合物的制品
。
[0011]通过以下详细描述
、
实施例和权利要求举例说明上述和其他特征
。
具体实施方式
[0012]本公开涉及增加芳族聚醚热固性组合物的脂族含量以改善相应固化的热固性产品的介电性能和热性能
。
本专利技术人已经发现了实现改善的介电性能并且具有期望的热性能的低分子量双官能芳族聚醚低聚物
。
聚醚低聚物可以例如经由芳族双酚单体与苄基和
/
或叔环烷基二卤化物的缩聚反应，优选在催化剂存在下获得
。
可以使用化学计量不平衡以有
利于芳族双酚单体来获得双官能芳族聚醚的酚端基
。
在一些方面，双官能芳族聚醚低聚物的酚端基中的一个或多个可进一步改性以包括其他官能度
。
[0013]本文提供了包含反应性端基的封端的双酚聚醚低聚物
。
封端的双酚聚醚低聚物包括衍生自双酚单体的重复单元；和苄基二卤化物
、
叔环烷基二卤化物
、
或它们的组合
。
在一些方面，封端的双酚聚醚低聚物包括衍生自双酚单体的重复单元；苄基二卤化物
、
叔环烷基二卤化物
、
或它们的组合；和交联剂
。
[0014]包含反应性端基的封端的双酚聚醚低聚物可以包括式
(1)
的低聚物：
[0015][0016]其中，
R
a
、R
b
和
R
c
各自独立地是
C1‑
12
烷基
、C1‑
12
烷氧基或
C1‑
12
烷芳基；并且
n
是2至
20、
优选3至
16
的整数；并且
p、q
和
t
各自独立地是0至4的整数
。
应当理解，当
p、q
或
t
小于4时，环的每个碳的化合价由氢填充
。
[0017]在式
(1)
中，
L1是任选地被
‑
(R
c
)
t
取代的二价连接基团，其中每个
R
c
独立地是氢
、C1‑
12
烷基
、C1‑
12
环烷基
、C7‑
12
芳烷基
、C1‑
12
杂烷基或环状
C7‑
12
杂芳烷基；或式
‑
C(
＝
R
e
)
‑
的基团，其中
R
e
是二价
C1‑
12
烃基
。
例如，每个
L1可以是衍生自取代的或未取代的苄基二卤化物或取代的或未取代的叔环烷基二卤化物的二价连接基团
。
[0018]在一些方面，每个
L1可以衍生自具有化学式
(2)
的一种苄基二卤化物：
[0019][0020]其中，每个
X
独立地是选自
Cl、Br
和
I
的卤素；
R
c
是
C1‑
12
烷基
、C1‑
12
烷氧基或
C1‑
12
烷芳基；并且
t
是0至4的整数
。
优选地，
X
是
Cl。
式
(2)
的苄基二卤化物的具体实例包括
α
,
α
'
‑
二溴
‑
对二甲苯
、
α
,
α
'
‑
二氯
‑
对二甲苯
、
二
(
氯甲基
)
苯
、
以及包含上述中的至少一种的组合
。
[0021]在一些方面，每个
L1可以衍生自具有化学式
(3)
的叔环烷基二卤化物：
[0022][0023]其中，每个
X
独立地是选自
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.
一种包含反应性端基的封端的双酚聚醚低聚物，其中所述封端的双酚聚醚低聚物进一步包含衍生自以下项的重复单元：双酚单体；苄基二卤化物
、
叔环烷基二卤化物或它们的组合；以及任选地，支化剂；其中，所述双酚单体包括下式的单体：其中，
R
a
、R
b
和
R
14
各自独立地是
C1‑
12
烷基
、C1‑
12
烷氧基或
C1‑
12
烷芳基；
R
15
是氢
、C1‑6烷基或者取代的或未取代的苯基；
R
20
和
R
21
各自独立地是
C1‑3烷基或苯基；每个
R
f
是氢，或者两个
R
f
基团与它们所连接的碳原子一起形成羰基；
k
是
0、1、2、3、4、5、6、7、8、9
或
10
的整数；以及
p、q
和
j
各自独立地是
0、1、2、3
或4的整数
。2.
根据权利要求1所述的封端的双酚聚醚低聚物，其中所述双酚单体进一步包含双酚
A。3.
根据权利要求1或2所述的封端的双酚聚醚低聚物，所述封端的双酚聚醚低聚物具有平均每分子
1.1
至2个反应性端基；或每分子
1.4
至2个反应性端基；或每分子
1.8
至2个反应性端基
。4.
根据权利要求1至3中任一项所述的封端的双酚聚醚低聚物，其中，每个反应性端基独立地是氢或具有以下化学式的基团
其中，
Y2是具有以下化学式之一的二价连接基团其中，每次出现的
R
d
和
R
e
独立地是氢或
C1‑
12
烷基；
R
5a
是含有环氧化物的基团
、
含有氰酸酯的基团或由一个或两个羧酸基团取代的
C1‑
12
烃基；每次出现的
R6、R7和
R8独立地是氢
、C1‑
18
烃基
、C2‑
18
烃氧基羰基
、
腈
、
甲酰基
、
羧酸
、
亚氨酸酯或硫代羧酸；以及每次出现的
R9、R
10
、R
11
、R
12
和
R
13
独立地是氢
、
卤素
、C1‑
12
烷基
、C2‑
12
烯基
、
羟基
、
氨基
、
马来酰亚胺
、
羧酸或
C2‑
20
烷基酯；条件是所述双酚聚醚低聚物包含至少一个不是氢的反应性端基
。5.
根据权利要求1至4中任一项所述的封端的双酚聚醚低聚物，包含衍生自所述支化剂的重复单元
。6.
根据权利要求5所述的封端的双酚聚醚低聚物，其中所述支化剂包括式
(4)
的三取代的苯酚：其中，
T
是
C1‑
20
烷基
、C1‑
20
烷氧基
、C7‑
12
芳烷基或
C7‑
12
烷芳基；每次出现的
Y
独立地是卤素
、C1‑3烷基
、C1‑3烷氧基
、C7‑
12
芳烷基
、C7‑
12
烷芳基或硝基；以及每次出现的
y
独立地是
0、1、2、3
或4的整数
。7.
根据权利要求1至6中任一项所述的封端的双酚聚醚低聚物，其中，所述双酚单体具有下式：
其中，
R
a
和
R
b
在每次出现时各自独立地是
C1‑
12
烷基
、C1‑
12
烷氧基或
C1‑
12
烷芳基；
R
14
在每次出现时独立地是
C1‑
12
烷基
、C1‑
12
烷氧基或
C1‑
12
烷芳基；
p
和
q
各自独立地是0至4的整数；以及
k
是
0、1、2、3、4、5、6、7、8、9
或
10
的整数
。8.
根据权利要求7所述的封端的双酚聚醚低聚物，其中所述双酚单体包含
4,4'
‑
(3,3,5
‑
三甲基环己叉基
)
双酚
。9.
根据权利要求1所述的封端的双酚聚醚低聚物，其中所述双酚聚醚低聚物具有式其中，
R
a
、R
b
、R
c
和
R
14
各自独立地是
C1‑
12
烷基
、C1‑
12
烷氧基或
C1‑
12
烷芳基；
R
15
是氢
、C1‑6烷基或者取代的或未取代的苯基；
p、q、t
和
j
各自独立地是0至4的整数；
R
x
和
R
...

【专利技术属性】
技术研发人员：安德鲁，
申请(专利权)人：高新特殊工程塑料全球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：