一种席夫碱类催化剂的制备方法及聚乙醇酸的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种席夫碱类催化剂的制备方法及聚乙醇酸的制备方法

【技术实现步骤摘要】
一种席夫碱类催化剂的制备方法及聚乙醇酸的制备方法


[0001]本专利技术属于席夫碱类催化剂的制备
，具体涉及一种席夫碱类催化剂的制备方法及聚乙醇酸的制备方法
。

技术介绍

[0002]聚乙醇酸是一种具有良好生物降解性和生物相容性的合成高分子材料，具有出色的加工性能
、
高机械强度
、
高模量
、
高耐溶剂性和高气体阻隔性，可用于制备医用聚合物材料
(
例如手术缝合线和人造皮肤等
)。
聚乙醇酸在水
、
微生物和酶的作用下，可分解为对自然环境友好的化合物，其作为生物降解性塑料在包装材料和降解薄膜等领域具有广阔的应用前景
。
[0003]目前，采用乙交酯开环聚合制备具有高分子量的聚乙醇酸是一条可行的工艺路线
。
在乙交酯开环聚合的过程中，一般使用催化活性远远高于其它金属类催化剂的辛酸亚锡作为催化剂
。
在聚乙醇酸的商业化生产中，更快的聚合速率可以提高生产效率，降低生产成本
。
目前，提高聚合速率主要有以下两种策略：
(1)
提高聚合温度；但如果仅仅提高聚合温度，将破坏反应平衡，增大产物的解聚速率，严重影响聚合物的分子链增长，且该策略会增加副反应，导致产物的黄度指数增大；
(2)
增加金属催化剂的用量；但在乙交酯的开环聚合过程中，如果向反应体系中加入过量的催化剂，产物中残留的金属化合物会降低它的热稳定性
。/>[0004]因此，需要提供一种具有高催化活性的催化剂，以提高聚乙醇酸的生产效率
。
近些年来，席夫碱类催化剂因具有高催化活性的优点，而被广泛应用，但将其作为制备聚乙醇酸的催化剂还鲜有报道
。
并且，目前的席夫碱化合物通常要进行提纯等后处理后，再与金属化合物反应得到席夫碱金属化合物
(
即席夫碱类催化剂
)
，但上述后处理较为繁琐，进行提纯处理时，通常需要使用大量的有机溶剂，不仅增加了经济成本，还会对外界环境造成污染，且最终得到的席夫碱类催化剂的产率最高仅在
80
％左右
。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种席夫碱类催化剂的制备方法及聚乙醇酸的制备方法
。
该制备方法采用“一锅法”制备席夫碱类催化剂，在得到席夫碱类化合物后，无需进行提纯处理，大大简化了生产工艺，减少了有机溶剂的使用，降低了生产成本
。
[0006]为达到此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0007]第一方面，本专利技术提供了一种席夫碱类催化剂的制备方法，包括以下步骤：
[0008]S1
：将二胺类单体与过量水杨醛类单体反应，得到席夫碱化合物和多余水杨醛类单体的混合物；
[0009]所述二胺类单体与水杨醛类单体的摩尔比为
1:(2.4
～
10)
；
[0010]S2
：将步骤
S1
得到的混合物与氨基醇类单体反应，得到席夫碱化合物和醇类物质的混合物；
[0011]S3
：将步骤
S2
得到的混合物与金属化合物反应，得到席夫碱类催化剂和醇类物质的混合物
。
[0012]优选地，步骤
S1
得到的混合物中水杨醛类单体与氨基醇类单体的摩尔比为
1:(1.2
～
10)。
[0013]优选地，步骤
S2
得到的混合物中席夫碱化合物与金属化合物的摩尔比为
1:(1
～
1.5)。
[0014]优选地，步骤
S1
所述反应在溶剂的存在下进行
。
[0015]优选地，所述溶剂选自甲醇
、
乙醇
、
异丙醇
、
丁醇
、
戊醇
、
己醇
、
庚醇
、
辛醇
、
苯
、
甲苯
、
四氢呋喃
、
二氯甲烷或三氯甲烷中的任意一种或多种
。
[0016]优选地，所述二胺类单体
、
水杨醛类单体在溶剂中的浓度各自独立地为5～
50wt
％
。
[0017]优选地，步骤
S1
所述反应的温度为
20
～
100℃
，时间为2～
48h。
[0018]优选地，步骤
S2
所述反应的温度为
20
～
100℃
，时间为2～
48h。
[0019]优选地，步骤
S3
所述反应的温度为
20
～
120℃
，时间为2～
96h。
[0020]优选地，所述二胺类单体选自乙二胺
、1,3
‑
丙二胺
、1,2
‑
丙二胺
、2,2`
‑
二甲基丙二胺
、1,2
‑
丁二胺
、2,3
‑
丁二胺
、1,2
‑
环己二胺
、
邻苯二胺
、4
‑
硝基邻苯二胺
、2
‑
甲基
‑
1,3
‑
丙二胺
、4
‑
溴邻苯二胺
、4,5
‑
二氯邻苯二胺
、4,5
‑
二溴邻苯二胺
、4,5
‑
二氟邻苯二胺
、4
‑
氟邻苯二胺或4‑
甲氧基邻苯二胺的任意一种或多种
。
[0021]优选地，所述水杨醛类单体选自3‑
溴水杨醛
、4
‑
溴水杨醛
、3
，5‑
二溴水杨醛
、5
‑
氟水杨醛
、3
‑
氯水杨醛
、4
‑
氯水杨醛
、5
‑
氯水杨醛
、6
‑
氯水杨醛
、4,6
‑
二甲氧基水杨醛
、3,5
‑
二氯水杨醛
、4
，5‑
二氯水杨醛
、4
，6‑
二氯水杨醛
、5,6
‑
二氯水杨醛
、5
‑
碘水杨醛
、3
‑
溴
‑5‑
氯水杨醛
、3,5
‑
二叔丁基水杨醛
、4
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种席夫碱类催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1
：将二胺类单体与过量水杨醛类单体反应，得到席夫碱化合物和多余水杨醛类单体的混合物；所述二胺类单体与水杨醛类单体的摩尔比为
1:(2.4
～
10)
；
S2
：将步骤
S1
得到的混合物与氨基醇类单体反应，得到席夫碱化合物和醇类物质的混合物；
S3
：将步骤
S2
得到的混合物与金属化合物反应，得到席夫碱类催化剂和醇类物质的混合物
。2.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤
S1
得到的混合物中水杨醛类单体与氨基醇类单体的摩尔比为
1:(1.2
～
10)
；步骤
S2
得到的混合物中席夫碱化合物与金属化合物的摩尔比为
1:(1
～
1.5)。3.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤
S1
所述反应在溶剂的存在下进行
。4.
根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自甲醇
、
乙醇
、
异丙醇
、
丁醇
、
戊醇
、
己醇
、
庚醇
、
辛醇
、
苯
、
甲苯
、
四氢呋喃
、
二氯甲烷或三氯甲烷中的任意一种或多种；所述二胺类单体
、
水杨醛类单体在溶剂中的浓度各自独立地为5～
50wt
％
。5.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤
S1
所述反应的温度为
20
～
100℃
，时间为2～
48h
；步骤
S2
所述反应的温度为
20
～
100℃
，时间为2～
48h
；步骤
S3
所述反应的温度为
20
～
120℃
，时间为2～
96h。6.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二胺类单体选自乙二胺
、1,3
‑
丙二胺
、1,2
‑
丙二胺
、2,2`
‑
二甲基丙二胺
、1,2
‑
丁二胺
、2,3
‑
丁二胺
、1,2
‑
环己二胺
、
邻苯二胺
、4
‑
硝基邻苯二胺
、2
‑
甲基
‑
1,3
‑
丙二胺
、4
‑
溴邻苯二胺
、4,5
‑
二氯邻苯二胺
、4,5
‑
二溴邻苯二胺
、4,5
‑
二氟邻苯二胺
、4
‑
氟邻苯二胺或4‑
甲氧基邻苯二胺的任意一种或多种；所述水杨醛类单体选自3‑
溴水杨醛
、4
‑
溴水杨醛
、3
，5‑
二溴水杨醛
、5
‑
氟水杨醛
、3
‑
氯水杨醛
、4
‑
氯水杨醛
、5
‑
氯水杨醛
、6
‑
氯水杨醛
、4,6
‑
二甲氧基水杨醛
、3,5
‑
二氯水杨醛
、4
，5‑
二氯水杨醛
、4
，6‑
二氯水杨醛
、5,6
‑
二氯水杨醛
、5
‑
碘水杨醛
、3
‑
溴
‑5‑
氯水杨醛
、3,5
‑
二叔丁基水杨醛
、4
‑
氟水杨醛
、6
‑
氟水杨醛
、4
‑
甲基水杨醛
、5
‑
甲基水杨醛
、5
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：张宝，边新超，段然龙，李杲，陈学思，
申请(专利权)人：中国科学院长春应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：