含三氟甲基季碳中心的酮膦氧化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种含三氟甲基季碳中心的酮膦氧化合物及其制备方法与应用

【技术实现步骤摘要】
含三氟甲基季碳中心的酮膦氧化合物及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于有机化合物合成
，尤其涉及一种含三氟甲基季碳中心的酮膦氧化合物及其制备方法与应用
。

技术介绍

[0002]有机膦化合物在现代生活中占据重要位置，它们已被广泛应用于药物制造
、
农药化学以及材料科学等各个领域
。
其中，
γ
‑
酮膦氧化物和
γ
‑
酮膦酸酯作为一类重要的有机二芳基膦氧化合物
(J.Med.Chem.1989,32,1886
‑
1890
；
Chem.Bull.2014,63,2114)
，国内外研究者正在努力开发有效的方法来构建此类含有酮膦骨架的有机膦化合物
。
[0003]γ
‑
酮膦氧化物的经典合成策略是通过
phospha
‑
Michael
反应，即将膦亲核试剂加成到
α
，
β
‑
不饱和羰基化合物上实现的
(Chem.Commun.2022,58,8238)。
然而，这些反应通常需要使用敏感试剂
(J.Org.Chem.2010,75,6756
‑
6763)、
复合催化剂
(J.Org.Chem.2014,79,2758
‑
2764)、
化学计量碱和非生态友好溶剂
(Synlett 2020,31,1295
‑
1297)
，并且在较高温度下发生
(J.Org.Chem.2012,77,1378
‑
1385)。
尽管过渡金属催化膦酸化反应已经取得较大进展
(J.Org.Chem.2020,85,8185
‑
8195)
，但多功能化的
γ
‑
酮膦氧化物的绿色合成策略仍亟需建立
。
而关于通过三氟甲基烯酮的直接加氢膦酸化构建空间高度拥挤同时含三氟甲基和膦氧基团全取代碳中心的
γ
‑
酮膦氧化物还未见报道
(J.Fluorine Chem.2000,102,73)。

技术实现思路

[0004]本专利技术的首要目的在于提供一种含三氟甲基季碳中心的酮膦氧化合物的制备方法，旨在解决现有制备方法中所存在的各种局限性的问题
。
[0005]本专利技术的再一目的在于提供上述含三氟甲基季碳中心的酮膦氧化合物
。
[0006]本专利技术的另一目的在于提供上述含三氟甲基季碳中心的酮膦氧化合物的应用
。
[0007]本专利技术是这样实现的，一种含三氟甲基季碳中心的酮膦氧化合物，该化合物的化学结构式如下式
(I)
所示；
[0008][0009]其中，
R
选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
硝基取代苯基
、
联苯基
、
吡啶基
、
噻吩基
、
萘基
、
环丙基和环己基中的任意一种；
[0010]R
’
选自甲基
、
乙基
、
苯基
、
苄基和三氟甲基中的任意一种；
[0011]R1选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
叔丁基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
联苯基和萘基中的任意一种；
[0012]R2选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
叔丁基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
联苯基和萘基中的任意一种
。
[0013]本专利技术进一步公开了上述酮膦氧化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：
[0014](1)
将二芳基膦氧化合物
、
三氟甲基烯酮化合物以及催化剂加入到水中，在氮气氛围
、25
～
100℃
下搅拌2～
12h
；其中，
[0015]所述二芳基膦氧化合物的化学结构式如下式
(Ⅱ)
所示：
[0016][0017]式
(Ⅱ)
中，
R1选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
叔丁基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
联苯基和萘基中的任意一种；
[0018]R2选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
叔丁基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
联苯基和萘基中的任意一种；
[0019]所述三氟甲基烯酮化合物的化学结构式如下式
(Ⅲ)
所示：
[0020][0021]式
(Ⅲ)
中，
R
选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
硝基取代苯基
、
联苯基
、
吡啶基
、
噻吩基
、
萘基
、
环丙基和环己基中的任意一种；
[0022]R
’
选自甲基
、
乙基
、
苯基
、
苄基和三氟甲基中的任意一种；
[0023]所述催化剂选自碳酸铯
、
碳酸钾
、
氢氧化锂
、
醋酸钠
、
三乙烯二胺和
1,8
‑
二氮杂双环
[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯中的任意一种；
[0024](2)
在步骤
(1)
反应结束后，将反应液依次进行淬灭
、
萃取，对合并所得有机相依次进行洗涤
、
干燥
、
浓缩
、
提纯，得到酮膦氧化合物
。
[0025]优选地，在步骤
(1)
中，所述催化剂为碳酸铯
。
[0026]优选地，在步骤
(1)
中，所述二芳基膦氧化合物
、
三氟甲基烯酮化合物
、
催化剂的摩尔比为1～
1.5
：
1.2
～1：0～
0.06。
[0027]优选地，在步骤本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种含三氟甲基季碳中心的酮膦氧化合物，其特征在于，该化合物的化学结构式如下式
(I)
所示；其中，
R
选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
硝基取代苯基
、
联苯基
、
吡啶基
、
噻吩基
、
萘基
、
环丙基和环己基中的任意一种；
R
’
选自甲基
、
乙基
、
苯基
、
苄基和三氟甲基中的任意一种；
R1选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
叔丁基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
联苯基和萘基中的任意一种；
R2选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
叔丁基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
联苯基和萘基中的任意一种
。2.
权利要求1所述的酮膦氧化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)
将二芳基膦氧化合物
、
三氟甲基烯酮化合物以及催化剂加入到水中，在氮气氛围
、25
～
100℃
下搅拌2～
12h
；其中，所述二芳基膦氧化合物的化学结构式如下式
(Ⅱ)
所示：式
(Ⅱ)
中，
R1选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
叔丁基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
联苯基和萘基中的任意一种；
R2选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
叔丁基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
联苯基和萘基中的任意一种；所述三氟甲基烯酮化合物的化学结构式如下式
(Ⅲ)
所示：式
(Ⅲ)
中，
R
选自苯基
、
甲氧基取代苯基
、
甲基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
硝基取代苯基
、
联苯基
、
吡啶基
、
...

【专利技术属性】
技术研发人员：褚雪强，葛丹华，冯曼航，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：