一种制备蒽环衍生物的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备蒽环衍生物的方法

【技术实现步骤摘要】
一种制备蒽环衍生物的方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种利用简单原料制备蒽环衍生物的方法
。

技术介绍

[0002]蒽（
C
14
H
10
）及其衍生物是一类常见的多环芳烃（
PAHs
），因其芳香共轭
π
体系而具有独特的光物理
、
光化学性质以及胶凝能力
。
蒽环及其衍生物已被广泛应用于荧光探针
、
有机发光二极管（
OLEDs
）
、
有机场效应晶体管（
OFETs
）
、
高分子材料 、
超分子组件制以及光聚合反应中，如
9,10
‑
二苯蒽（
DPA
）是一种有前途的
OFETs
的空穴传输（
p
型）半导体材料和重要荧光材料
9,10
‑
二取代蒽衍生物的关键骨架，具有重要的研究意义和价值
。
广泛的实用价值使得蒽环的制备研究备受关注，然而，传统的蒽环合成方法如
Friedel
‑
Crafts
反应
、Elbs
反应
、
芳烃环脱水等普遍具有催化剂价格高昂
、
原料不易得
、
反应条件严苛等不足，所以寻找反应条件更温和
、
原料更便宜易得的新合成方法仍是研究热点<br/>。

技术实现思路

[0003]现有技术制备蒽环衍生物存在成本高
、
反应条件苛刻等问题，本专利技术公开了一种利用简单原料制备蒽环衍生物的方法，不使用过渡金属催化剂
、
不涉及高温高压等苛刻条件
、
原料价廉易得，为蒽环的应用领域提供了更方便
、
有效
、
经济的合成方法
。
[0004]本专利技术采用的技术方案如下：一种制备蒽环衍生物的方法，包括以下步骤，以邻二卤代苯和苯酮化合物为原料，在碱性金属氢化物的存在下，反应得到蒽环衍生物
。
[0005]本专利技术中，碱性金属氢化物为
NaH、KH、CaH2、LiH
中的一种或几种，优选
NaH
和
KH
，更优选
NaH。
[0006]本专利技术中，反应在溶剂中进行，所述溶剂为
THF、DMA、1,4
‑
二氧六环
、DME
中的一种或几种，优选为
THF、DME
，更优选为
THF。
[0007]本专利技术中，反应的温度为
30 ℃
～
70 ℃
，优选
40℃
～
60 ℃
，最优选
50 ℃。
[0008]本专利技术中，苯酮化合物
、
邻二卤代苯
、
碱金属氢化物的摩尔量比为
1:
（1～5）
: (2
～
8)
，优选为
1∶
（2～3）
∶(5
～
7)
，比如
1∶2.5∶7。
[0009]本专利技术中，苯酮化合物为苯甲酰乙腈化合物或二苯乙酮化合物， 苯甲酰乙腈化合物的化学结构式分别如下：
[0010]二苯乙酮化合物的化学结构式如下：
[0011]邻二卤代苯的化学结构式如下：
[0012]产物蒽环衍生物的化学结构式如下：
[0013]上述化学结构式中，
Ar
为取代或者未取代的芳基，比如取代或者未取代的苯基或萘基；
R1、R`、R``
独立的选自烷基
、
卤素
、
烷氧基
、
芳基中的一种；优选的，烷基为
C1
～
C10
的直链或支链烷基，比如甲基
、
乙基
、
叔丁基等；卤素为氟
、
氯
、
溴等；烷氧基为
C1
～
C10
的烷氧基，比如甲氧基
、
乙氧基等；芳基为苯基等；
R2选自烷基
、
烷氧基中的一种，优选的，烷基的碳原子数为1～
10
，烷氧基的碳原子数为1～
10
；
X
选自氯
、
溴
、
碘
、OTf
中的一种；优选
X
为碘
。
[0014]作为其中的实施方案，本专利技术的反应可表示如下：
[0015]较佳地，碱金属化合物为
NaH
，溶剂选择
THF
，反应温度为
50 ℃
，反应时间8～
24h。
[0016]本专利技术以邻二卤苯和苯甲酰乙腈或二苯乙酮底物为原料，在碱性金属氢化物的存在下，反应得到蒽环骨架的
9,10
‑
二取代蒽环衍生物
。
这是一种通过简单易得的原料制备复杂的多环芳香烃化合物（
PAHs
）
‑‑
蒽环衍生物的有效方法
。
此种蒽环骨架构建方法不使用过渡金属催化剂
、
不涉及高温高压等苛刻条件
、
原料价廉易得，为蒽环的应用领域提供了更方便
、
有效
、
经济的合成方法，具有重要的应用价值
。
[0017]本专利技术提供的蒽环衍生物的制备方法的有益效果在于：1）无过渡金属催化，成本低，操作简单，污染少，对环境友好；
[0018]2）反应条件温和，不涉及高温高压，安全系数高
。
具体实施方式
[0019]为了能够更清楚地理解本专利技术的
技术实现思路
，特举以下实施例详细说明
。
[0020]本专利技术以邻二卤苯和苯甲酰乙腈或二苯乙酮底物为原料，在碱性金属氢化物的存在下，反应得到蒽环骨架的
9,10
‑
二取代蒽环衍生物
。
具体的，在
N2氛围下，将溶剂加入到含有碱性氢化物的双口反应瓶中，然后加入苯甲酰乙腈或二苯乙酮，常规搅拌后滴加邻二卤代苯，滴加完成后，继续搅拌8～
24 h
，反应得到
9,10
‑
二取代蒽环衍生物
。
[0021]所有原料都是市售产品或者根据文献方法制备，具体操作以及测试方法为常规技术
。
[0022]核磁谱图1H NMR
和
13
C NMR
均使用
Agilent 400 MHz
和
Bruker 400 MHz
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种制备蒽环衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤，以邻二卤代苯和苯酮化合物为原料，在碱性金属氢化物的存在下，反应得到蒽环衍生物；苯酮化合物为苯甲酰乙腈化合物或二苯乙酮化合物
。2.
根据权利要求1所述制备蒽环衍生物的方法，其特征在于，碱性金属氢化物为
NaH、KH、CaH2、LiH
中的一种或几种
。3.
根据权利要求1所述制备蒽环衍生物的方法，其特征在于，反应在溶剂中进行
。4.
根据权利要求3所述制备蒽环衍生物的方法，其特征在于，溶剂为所述溶剂为
THF、DMA、1,4
‑
二氧六环
、DME
中的一种或几种
。5.
根据权利要求1所述制备蒽环衍生物的方法，其特征在于，反应的温度为
30 ℃
～
70 ℃。6.
根据权利要求1所述制备蒽环衍生物的方法，其特征在于，苯酮化合物
、
邻二卤代苯
、
碱金属氢化物的摩尔量比为
1:
（1～5）
: (2
～
8)。7.
根据权利要求1所述制备蒽环衍生物的方法，其特征在于，苯甲酰乙腈化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：张士磊，尹月佳，陈鑫，刘典范，胡延维，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：