【技术实现步骤摘要】
锂离子电池负极片电化学有效面积的测算方法
[0001]本专利技术涉及电池
,尤其是涉及一种锂离子电池负极片电化学有效面积的测算方法
。
技术介绍
[0002]在过去的
30
年里,锂离子电池对储能行业变得格外重要
。
电极的电化学活性表面积
(ECSA)
是影响所有电化学测量的主要电化学因素
。
每个实验都涉及电压与电流关系的测量
。
在电压控制测量中,总电流直接取决于电极表面和电流密度
。
然后
ECSA
影响系统的所有估计电化学参数
。
由于表面粗糙或多层纳米颗粒叠加,
ECSA
或真实表面积
(RSA)
总是大于几何面积
。
差异可能超过3个数量级,导致确定的系统参数的本质不准确
。
[0003]ECSA
的研究已广泛报道于贵金属
(Pt,Au)
及其合金或玻碳电极
。
对于贵金属电极,使用氢吸附
/
解吸电荷,因为它与活性位点的数量和
RSA
成正比
。
循环伏安法
(CV)
实验中的双层
(DL)
地层电荷测量是另一种较好的
ECSA
估算方法
。
这种方法提供了准确的结果,但仅限于任何法拉第反应之外的电压范围,并且需要经验确定的比表面电荷值的知识 >。
该方法的应用也仅限于吸附小离子
(
特别是氢
)
的系统
。
较大的离子会由于空间斥力的存在而呈现较小的覆盖因子,从而降低了该方法的精度
。
[0004]以上所讨论的方法都是针对相对平坦和金属电极表面的检测而设计的
。
对于多孔粉体,一般采用气体吸附法或光谱法测定其表面积
。
最常用的技术之一是气体吸附测量
。
在这种方法中,吸附气体
(
通常是氮气
)
的量是指所测粉末的表面积
。
一般情况下,粉末的比表面积越大,电极
ECSA
和比功率就越高
。
这种效应主要是由于颗粒内部的离子扩散路径较短或高双层电荷
。
不幸的是,
BET
分析在评价电极活性表面积方面的能力有限
。
该技术需要高表面的粉末基材
。
电极质量通常应用在金属箔上,其实际表面与几何面积比低得多,导致测量精度下降
。
此外,粉末比表面积与电极
ECSA
不直接对应
。ECSA
可以受到厚
SEI
层
、
压延后的孔隙封闭以及电解质进入颗粒表面的相互阻塞的限制
。
这导致
BET
在
ECSA
分析中的应用非常有限
。
[0005]XRD
技术
(X
射线衍射仪技术
)
可以非常精确地测量晶体
。
但该方法仅限于晶体材料,不能进行多尺寸晶粒表面积的评价
。
汞压法常用于孔隙分布分析
。
所得结果与样品表面无关,而与孔隙体积和分布有关
。
该方法应用于锂离子电极也受到限制
。
所有提出的方法都有某种局限性
。
它们中的大多数只能在非原位使用,这可能会影响锂离子电极的结构和
ECSA
的变化
。
对于锂离子电极,由于其对空气和水的高反应性,甚至可能导致不可逆的样品破坏
。
[0006]因此,对于直接用于锂电生产的负极极片的电化学有效面积的测量有待解决
。
同时,对锂电池原位的电化学有效面积的测量,对比不同电池动力学性能的方法有待开发
。
[0007]有鉴于此,特提出本专利技术
。
技术实现思路
[0008]本专利技术的第一目的在于提供一种锂离子电池负极片电化学有效面积的测算方法,以解决上述问题中的至少一种
。
[0009]本专利技术的第二目的在于提供一种锂离子电池负极片电化学有效面积的比较方法
。
[0010]第一方面,本专利技术提供了一种锂离子电池负极片电化学有效面积的测算方法,包括以下步骤:
[0011]a.
以待测负极片为原料制备二次电池;
[0012]b.
调节
a
步骤二次电池
SOC
,并检测二次电池的稳态电压为
V
;
[0013]c.
对
b
步骤二次电池施加电势为采用仪器记录施加电势后电流
I
和电池电量
Q
随时间
t
的变化曲线,当
(I
n
‑
I
(n+1)
)/(t
(n+1)
‑
t
n
)≤10
‑3时,
[0014]其中,
I
(n+1)
为第
n+1
个测量点处的电流;
I
n
为第
n
个测量点处的电流;
t
(n+1)
为第
n+1
个测量点处的时间;
t
n
为第
n
个测量点处的时间;
Q
(n+1)
为第
n+1
个测量点处的电池电量;
Q
n
为第
n
个测量点处的电池电量;
Q0为
t
为0时的电池电量;
n
为大于0的整数;
C
N
为汞电极的双电层电容值
。
[0015]作为进一步技术方案,
b
步骤中,调节二次电池
SOC
的方法包括:以恒流充电至设定电压
。
[0016]作为进一步技术方案,
b
步骤中,检测二次电池稳态电压的方法包括:将
a
步骤制备得到的二次电池搁置
1.5
‑
3h
后,检测电池的开路电压5‑
15s
,若开路电压波动小于
0.1mV
,则测量得到的开路电压即为稳态电压
。
[0017]作为进一步技术方案,所述
Q
n
‑
Q0的计算方法包括:记录施加电势后电流
I
随时间
t
的变化曲线,根据曲线与横轴在
t
从0至
t
...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.
一种锂离子电池负极片电化学有效面积的测算方法,其特征在于,包括以下步骤:
a.
以待测负极片为原料制备二次电池;
b.
调节
a
步骤二次电池
SOC
,并检测二次电池的稳态电压为
V
;
c.
对
b
步骤二次电池施加电势为
V+
△
φ
,采用仪器记录施加电势后电流
I
和电池电量
Q
随时间
t
的变化曲线,当
(I
n
‑
I
(n+1)
)/(t
(n+1)
‑
t
n
)≤10
‑3时,待测负极片电化学有效面积=
(Q
n
‑
Q0)/
△
φ
/C
N
;其中,
△
φ
≤0.1V
;
I
(n+1)
为第
n+1
个测量点处的电流;
I
n
为第
n
个测量点处的电流;
t
(n+1)
为第
n+1
个测量点处的时间;
t
n
为第
n
个测量点处的时间;
Q
(n+1)
为第
n+1
个测量点处的电池电量;
Q
n
为第
n
个测量点处的电池电量;
Q0为
t
为0时的电池电量;
n
为大于0的整数;
C
N
为汞电极的双电层电容值
。2.
根据权利要求1所述的测算方法,其特征在于,
b
步骤中,调节二次电池
SOC
的方法包括:以恒流充电至设定电压
。3.
根据权利要求1所述的测算方法,其特征在于,
b
步骤中,检测二次电池稳态电压的方法包括:将
a
步骤制备得到的二次电池搁置
1.5...
【专利技术属性】
技术研发人员:蒋昊宇,胡学平,杨亦双,杨庆亨,
申请(专利权)人:江苏中兴派能电池有限公司,
类型:发明
国别省市:
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