利用咪唑盐的水解产物合成氮杂环卡宾配合物的方法技术

本发明专利技术属于杂环化合物制备技术领域，具体涉及一种利用咪唑盐的水解产物合成氮杂环卡宾配合物的方法

【技术实现步骤摘要】
利用咪唑盐的水解产物合成氮杂环卡宾配合物的方法


[0001]本专利技术涉及杂环化合物制备
，具体涉及一种利用咪唑盐的水解产物合成氮杂环卡宾配合物的方法
。

技术介绍

[0002]氮杂环卡宾配合物应用非常广泛，目前其合成方式主要分为：
1.
外加碱脱质子金属配位；
2.
碱性金属直接配位；
3.
金属置换法配位；
4.
有机加合物裂解配位；
5.
金属粉末法；
6.
电极氧化还原配位；
7.
氧化加成配位
。
[0003]氮杂环卡宾配合物合成常以咪唑盐为原料，而咪唑盐的水解反应是不可避免的，从而影响氮杂环卡宾配合物的合成
。
该现象极易发生，这是因为中间体氮杂环卡宾极易和空气中的水分结合而发生水解反应，从而影响到下一步配位
。
[0004]由于咪唑盐的水解反应不可避免，因此咪唑盐合成氮杂环卡宾配合物的过程需要在无水无氧的条件下，否则只能获得极少或者无法获得相应的氮杂环卡宾配合物，而咪唑盐的水解产物往往被当成水解反应后的副产物而被忽视
。
[0005]中国专利
CN101928294A
公开一种以
1,3
‑
二取代苯并咪唑作为前体的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法，氮杂环卡宾中
R
是独立的或结合起来为氢或
C1
‑
C6
有机基，
C1
‑
C6
有机基选自烷基
、
支链烷基
、
环烷基
、
链烯基
、
环烯基
、
炔基
、
芳基
、
芳基烷基
、
杂环和烷氧基及其取代衍生物中的任意一种或几种
。
该专利技术的氮杂环卡宾金属配合物由取代苯并咪唑盐与金属化合物反应制得，合成的氮杂环卡宾金属配合物可以应用于荧光材料中
。
该专利技术反应体系需要惰性气体氛围，溶剂需除水处理，且反应时间较长
。
[0006]综上，传统的利用咪唑盐合成氮杂环卡宾配合物的方法存在咪唑盐易水解
、
配位条件苛刻以及反应时间较长等问题
。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是克服现有制备氮杂环卡宾配合物的技术不足，提供一种利用咪唑盐的水解产物合成氮杂环卡宾配合物的方法，本专利技术无需苛刻的配位条件，反应条件温和，反应时间较短，反应步骤简单，溶剂无需处理
。
[0008]所述的利用咪唑盐的水解产物合成氮杂环卡宾配合物的方法，在溶剂存在下，咪唑盐的水解产物先转化为氮杂环卡宾水解产物的加合物，氮杂环卡宾水解产物的加合物再裂解生成氮杂环卡宾，最后，氮杂环卡宾和金属源配位生成氮杂环卡宾配合物；
[0009]其反应过程如下：
[0010][0011]其中，
I
为咪唑盐的水解产物；
II
为氮杂环卡宾水解产物的加合物；
III
为氮杂环卡宾；
IV
为金属源；
V
为氮杂环卡宾配合物；
[0012]R1为烷基或芳基；
R2为烷基或芳基
。
[0013]反应通式如下：
[0014][0015]具体分为三个步骤：
[0016]步骤
I
：2分子咪唑盐的水解产物脱1分子水转化为1分子氮杂环卡宾水解产物的加合物，反应式如下：
[0017][0018]步骤
II
：1分子氮杂环卡宾水解产物的加合物裂解为1分子氮杂环卡宾和1分子咪唑盐的水解产物，反应式如下：
[0019][0020]步骤
III
：氮杂环卡宾和金属源配位得到氮杂环卡宾配合物，反应式如下：
[0021][0022]其中：
[0023]所述的咪唑盐的水解产物为
N
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
(
甲氨基
)
乙基
)
甲酰胺
、N
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
(
甲氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
(
吡啶
‑2‑
基氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
丙基
‑
N
‑
(2
‑
(
吡啶
‑2‑
基氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
苯基
)
‑
N
‑
丙基甲酰胺
、N
‑
(3
‑
(
苯基氨基
)
丁
‑2‑
烯
‑2‑
基
)
‑
N
‑
丙基甲酰胺
、N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
乙烯基
)
‑
N
‑
丙基甲酰胺
、N
‑
(2
‑
((2
‑
羟基苯基
)
氨基
)
乙烯基
)
‑
N
‑
丙基甲酰胺
、N
‑
(2
‑
((2
‑
羟基苯基
)
氨基
)
乙烯基
)
‑
N
‑
异丙基甲酰胺
、N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
乙烯基
)
‑
N
‑
(1
‑
苯基乙基
)
甲酰胺
、N
‑
异丙基
‑
N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
异丙基
‑
N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
环己基
)
甲酰胺
、N
‑
(
羟甲基
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种利用咪唑盐的水解产物合成氮杂环卡宾配合物的方法，其特征在于：在溶剂存在下，咪唑盐的水解产物先转化为氮杂环卡宾水解产物的加合物，氮杂环卡宾水解产物的加合物再裂解生成氮杂环卡宾，最后，氮杂环卡宾和金属源配位生成氮杂环卡宾配合物；其反应过程如下：其中，
I
为咪唑盐的水解产物；
II
为氮杂环卡宾水解产物的加合物；
III
为氮杂环卡宾；
IV
为金属源；
V
为氮杂环卡宾配合物；
R1为烷基或芳基；
R2为烷基或芳基
。2.
根据权利要求1所述的利用咪唑盐的水解产物合成氮杂环卡宾配合物的方法，其特征在于：咪唑盐的水解产物为
N
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
(
甲氨基
)
乙基
)
甲酰胺
、N
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
(
甲氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
(
吡啶
‑2‑
基氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
丙基
‑
N
‑
(2
‑
(
吡啶
‑2‑
基氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
苯基
)
‑
N
‑
丙基甲酰胺
、N
‑
(3
‑
(
苯基氨基
)
丁
‑2‑
烯
‑2‑
基
)
‑
N
‑
丙基甲酰胺
、N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
乙烯基
)
‑
N
‑
丙基甲酰胺
、N
‑
(2
‑
((2
‑
羟基苯基
)
氨基
)
乙烯基
)
‑
N
‑
丙基甲酰胺
、N
‑
(2
‑
((2
‑
羟基苯基
)
氨基
)
乙烯基
)
‑
N
‑
异丙基甲酰胺
、N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
乙烯基
)
‑
N
‑
(1
‑
苯基乙基
)
甲酰胺
、N
‑
异丙基
‑
N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
异丙基
‑
N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
环己基
)
甲酰胺
、N
‑
(
羟甲基
)
‑
N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
甲酰基
‑
N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
苯基
)
甘氨酸乙酯
、N
‑
(
氰基甲基
)
‑
N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
((1H
‑
吡咯
‑1‑
基
)
甲基
)
‑
N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
(
呋喃
‑2‑
基甲基
)
‑
N
‑
(2
‑
(
苯基氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
(2
‑
(
苄氨基
)
苯基
)
‑
N
‑
(
戊
‑4‑
烯
‑1‑
基
)
甲酰胺
、N
‑
戊基
‑
N
‑
(2
‑
(
吡啶
‑2‑
基甲基
)
氨基
)
苯基
)
甲酰胺
、N
‑
苄基
‑
N
...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘宁，陶晟，陈飞，张豪，杜智宏，代斌，李敏，
申请(专利权)人：石河子大学，
类型：发明
国别省市：