一种三氟甲磺酸衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及有机化学领域，具体涉及一种三氟甲磺酸衍生物及其制备方法，本发明专利技术提供的三氟甲磺酸衍生物结构新颖，通过在结构中引入具有杀菌作用的三氟甲磺酰基和三嗪基基团，制备得到的化合物具有良好的抗菌效果，抗菌谱广，且本发明专利技术提供的三氟甲磺酸衍生物的制备方法简单，原料简单易得，收率高。收率高。收率高。

【技术实现步骤摘要】
一种三氟甲磺酸衍生物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及有机化学领域，具体涉及一种三氟甲磺酸衍生物及其制备方法。

技术介绍

[0002]近几十年来，含氟芳香环类化合物得到了化学家们的广泛关注，在芳香环类化合物上选择性地引入氟或含氟取代基往往会产生新的生物活性，如带来膜通透性、杀菌能力和代谢稳定性等方面的改变。其中，三氟甲磺酰基这一含氟取代基就具有较强的吸电子能力和较高的亲水性，常用于药物、农药或材料等领域，例如：WO 2014/104407A1公开了一种稠合恶唑化合物及其用于害虫防治的用途，该化合物中就创造性地引入了三氟甲磺酰基，杀虫效果显著。
[0003]三嗪类化合物是化学工业中重要的原料，广泛用于医药（抗癌、抗疟疾）、材料（提高光学性能）、农化（抗菌、杀菌）等领域，例如：CN105820133B公开了一种多取代均三嗪类化合物及其制备方法和应用，该三嗪类化合物具有一定的抗菌作用，但是效果较差，且收率较低；CN107311949B也公开了一种磺酰胺取代的芳基三嗪类化合物及其制备方法与应用，该三嗪类化合物的抗菌作用虽然有所提升但是活性仍然有待进一步提高，且其原料较难获得。
[0004]目前有关三氟甲磺酰基取代的三嗪类化合物报道较少，且现有技术还存在抗菌活性低、收率低、原料不易得等问题，因此，亟需提供更多结构新颖性的三氟甲磺酸衍生物及其制备方法。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种三氟甲磺酸衍生物及其制备方法，以解决现有技术中存在的抗菌活性低、收率低、原料不易得等技术问题。
[0006]为解决上述技术问题，本专利技术提供一种三氟甲磺酸衍生物，其结构式如下：；进一步地，本专利技术还提供一种三氟甲磺酸衍生物的制备方法，其合成路线如下：
；具体合成步骤如下：1)将化合物I与化合物II、催化剂Cat、叔丁醇钾加入二氧六环溶剂中，在100℃下搅拌反应10～18h，之后反应液经后处理，得到化合物III；2)步骤1）制备得到的化合物III和化合物IV，在催化剂二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体(缩写为[Cp*IrCl2]2)和氢氧化钠的存在下，在无溶剂条件下，150℃反应12
‑
24h，反应完毕后，经后处理得到化合物V。
[0007]优选地，所述步骤1)中化合物I、化合物II、催化剂Cat和叔丁醇钾的摩尔比为1：1~1.5：0.01~0.05：1~3；更优选地摩尔比为：1：1：0.02：2；优选地，所述步骤1)中催化剂Cat的结构为：(1,5
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环辛二烯)二氯化钌(II)[缩写为RuCl2(COD)]或三(2，2'
‑
联吡啶)二氯化钌[缩写为RuCl2(Bpy)2]；优选地，所述步骤1）反应的时间为15h；优选地，所述步骤1）后处理的操作步骤为：反应结束后，在反应液中加水(通常水的体积用量是反应液体积的1.0～3.0倍)，然后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩滤液，所得浓缩物进行柱层析分离，以二氯甲烷：甲醇体积比为60：1的混合液为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸除溶剂后干燥，得到化合物III；优选地，所述步骤2)中化合物III、化合物IV、催化剂[Cp*IrCl2]2和氢氧化钠的摩尔比为1：2~8：0.001~0.005：0.1~0.5；更优选的摩尔比为1：5：0.002：0.2；优选地，所述步骤2)中反应的时间选自12
‑
24h；优选12h；优选地，所述步骤2）中后处理的操作为：向反应后的混合物中加入少量的二氯甲烷和硅胶粉，混合，旋干，加入至快速柱色谱中分离，以二氯甲烷：甲醇体积比为70：1的混合液为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸除溶剂后干燥，得到化合物V；进一步地，本专利技术还提供一种三氟甲磺酸衍生物在制备抗菌剂中的用途。所述抗菌剂针对的菌种为大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌和白色念珠菌。
[0008]本专利技术的有益效果在于：本专利技术提供的三氟甲磺酸衍生物结构新颖，具有良好的抗菌效果，抗菌谱广；本专利技术步骤1）提供的三氟甲磺酸衍生物的制备方法简单，原料简单易得，收率高。
具体实施方式
[0009]下面将结合实施例对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0010]下面结合具体的实施方式对本专利技术做进一步的解释说明。
实施例1
[0011]化合物V的制备：合成步骤：1）在250mL反应容器中，加入化合物I(24.0g，0.1mol)，化合物II(22.8g，0.1mol)，三(2，2'
‑
联吡啶)二氯化钌(1.28g，0.002mol)，叔丁醇钾(22.4，0.2mol)，1,4
‑
二氧六环(100mL)，于100℃油浴中搅拌反应15小时；反应结束后，加水(100mL)，用乙酸乙酯萃取(100mL
×
3)，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩滤液，所得浓缩物进行柱层析分离，洗脱剂为二氯甲烷:甲醇＝60:1(V:V)，收集洗脱液，减压蒸馏，干燥得到38.5g目标化合物III，收率为94％。1H
‑
NMR (400 MHz, DMSO
‑
d6): δ(ppm): 8.24(d, 2H), 7.96(d 2H), 7.47
ꢀ‑
7.11(m, 5H), 6.74 (s, 2H), 3.49(s, 3H)。
[0012]2）在氮气保护下，取步骤1）制备的化合物III (20.5g，0.05mol)，化合物IV(39.1g，0.25mol)，催化剂[Cp*IrCl2]2(0.08g，0.1mmol)和NaOH(0.4g，0.01mol)加入至150mL圆底烧瓶中，升温至150℃，搅拌反应12小时，反应完毕后，冷却至室温，加入少量二氯甲烷和硅胶粉，旋干，经快速柱色谱分离，洗脱剂为二氯甲烷:甲醇＝70:1(V:V)，收集洗脱液，减压蒸馏，干燥得到22.4g目标化合物V，收率为82％。1H
‑
NMR (400 MHz, DMSO
‑
d6): δ(ppm): 8.21(d, 2H), 7.92(d 2H), 7.43
ꢀ‑
7.05(m, 5H), 5.92 (s, 1H), 3.46(s, 3H), 2.44
‑
2.31(m, 1H), 1.78
‑
1.11(m, 9H), 0.89(s, 3H), 0.82(s, 6H)。
实施例2
[0013]合物V的制备：1)在250mL反应容器中，加入化合物I(24.1g，0.1mol)，化合物II(22.6g，0.1mol)，(1,5
‑
环辛二烯)二氯化钌(II)(0.56g，0.002mol)，叔本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种三氟甲磺酸衍生物，其特征在于，具有以下结构：。2.一种权利要求1所述的三氟甲磺酸衍生物的制备方法，其特征在于，具有如下合成路线：具体合成步骤如下：1)将化合物I与化合物II、催化剂Cat、叔丁醇钾加入二氧六环溶剂中，在100℃下搅拌反应10～18h，之后反应液经后处理，得到化合物III；2)步骤1）制备得到的化合物III和化合物IV，在催化剂[Cp*IrCl2]2和氢氧化钠的存在下，在无溶剂条件下，150℃反应12
‑
24h，反应完毕后，经后处理得到化合物V，所述步骤1)中催化剂Cat的结构为：RuCl2(COD)或RuCl2(Bpy)2]。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中化合物I、化合物II、催化剂Cat和叔丁醇钾的摩尔比为1：1~1.5：0.01~0.05：1~3。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中化合物I、化合物II、催化剂Cat和叔丁醇钾的摩尔比为：1：1：0.02：2。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1）后处理的操作步骤为：反应结束后，...

【专利技术属性】
技术研发人员：王明春，朱海，杨阳，马思佳，胡长利，董伟，
申请(专利权)人：科莱博江苏科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：