一种制造技术

本发明专利技术公开一种可见光介导制备

【技术实现步骤摘要】
一种S
‑
烷基异硫脲化合物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成化学领域，尤其涉及一种
S
‑
烷基异硫脲化合物及其制备方法
。

技术介绍

[0002]本专利技术
技术介绍
中公开的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，并不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术
。
[0003]S
‑
烷基异硫脲在合成化学和药物化学领域中都有十分重要的应用价值
。
含有其结构的化合物具有十分广泛的生物和药用活性，例如：抗病毒
、
抗菌
、
抗癌
、
杀虫等活性
。
经典的合成
S
‑
烷基异硫脲的方法涉及两步操作反应：胺与芳基异硫氰酸酯的加成反应合成硫脲，及随后在碱或微波促进下卤代烷烃对硫脲进行烷基化反应生成
S
‑
烷基异硫脲
(Tetrahedron.1997,53,5291
‑
5304
；
Org.Lett.2005,7,2429
‑
2431
；
J.Org.Chem.2004,69 1571
‑
1580)。
该传统方法需要大量的添加剂和额外的操作步骤来纯化硫脲
。
过去几年，化学工作者也发展了其它一些合成方法，例如，铜催化的硫脲与芳基卤或芳基硼酸的偶联反应
(Tetrahedron Lett.2018,59,3165
‑
3170
；
Synthesis.2017,49,5211
‑
5216
；
Eur.J.Org.Chem.2022,e202200707),
碱促进芳基硫脲与四烷基铵盐的烷基化反应
(J.Org.Chem.2022,87,9675
‑
9687)
，碘化亚铜催化的硫代磺酸酯
、
异腈和芳香
(
杂芳香
)
胺的三组分反应
(Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,12849
‑
12854)
，
K2CO3促进的
N,N
‑
二溴芳基磺酰胺
、
异腈和硫醇的三组反应
(J.Org.Chem.2021,86,17581
‑
17593)
，碘化亚铜催化硫脲
、
烯烃和
Togni
三氟甲基试剂
II
的三组分反应合成三氟甲基取代的异硫脲
(Org.Lett.2022,24,7157
‑
7162)。
上述方法虽然有效，但仍具有一些缺点，如使用金属催化剂或者大量的添加剂，相对苛刻的反应条件
。
因此，开发一种简单
、
便利
、
温和的合成
S
‑
烷基异硫脲的方法仍是十分需要的
。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供了一种
S
‑
烷基异硫脲的制备方法，该方法利用简单易得的反应原料，在无任何添加剂参与的条件下，以清洁的光能为能源，在室温下完成了一系列
S
‑
烷基异硫脲的合成
。
为实现上述目的，本专利技术的技术方案如下所示
。
[0005]在本专利技术的第一方面，公开了一种
S
‑
烷基异硫脲，其结构式如式1所示：
[0006][0007]上述式1中，取代基
R1，
R2为烷基或环烷基
。
取代基
R3为任意取代的芳基
。
取代基
R4为烷基
、
甲氧基
、
卤素
、
氰基
、
硝基或酯基
。
取代基
R5为1～8碳烷基
、
苄基
、
异丙基
、
异丁基或烯丙基
。
[0008]在本专利技术的第二方面，公开上述
S
‑
烷基异硫脲的制备方法，包括步骤：以二级胺
、
芳基异硫氰酸酯
、
芳基
ɑ
‑
重氮酯
、
环状醚为反应原料，在有机溶剂中，可见光照射下室温反应3小时，完成后柱层析分离出目标产物
S
‑
烷基异硫脲
。
[0009]进一步地，所述二级胺的结构式如式2所示：
[0010][0011]进一步地，所述芳基异硫氰酸酯的结构式如式3所示：
[0012][0013]进一步地，所述芳基
ɑ
‑
重氮酯的结构式如式4所示：
[0014][0015]上述式2中，取代基
R1，
R2包括烷基，环烷基的任意一种
。
[0016]上述式3中，取代基
R3为取代芳基的任意一种
。
[0017]上述式4中，取代基
R4包括烷基
、
甲氧基
、
卤素
、
氰基
、
硝基
、
酯基等中的任意一种
。
取代基
R5包括1～8碳烷基
、
苄基
、
异丙基，异丁基
、
烯丙基等中的任意一种
。
[0018]进一步地，所述环状醚的结构式如式5所示：
[0019][0020]进一步地，所述环状醚包括：四氢呋喃
、
四氢吡喃
、2,5
‑
二氢呋喃等中的任意一种
。
[0021]进一步地，所述二级胺
、
芳基异氰酸酯
、
芳基
ɑ
‑
重氮酯
、
环状醚的摩尔比依次序为1：1～3：1～3：1～3：
24
～
120。
[0022]进一步地，所述反应在有机溶剂中进行，有机溶剂为甲苯
、
乙酸乙酯
、1,2
‑
二氯乙烷
、
丙酮
、
乙腈或二氯甲烷等
。
[0023]进一步地，所述可见光光源包括：蓝色光
、
白色光
、
紫色光
、
绿色光等中的至少一种
。
优选地，所述可见光功率为3～
10W
，照射时间为3小时
。
[0024]进一步地，所述反应完成后，对反应液进行浓缩，所述浓缩为在本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种
S
‑
烷基异硫脲，其特征在于，其结构式如式1所示：上述式1中，取代基
R1和取代基
R2均为烷基或环烷基；取代基
R3为任意取代的芳基；取代基
R4为烷基
、
甲氧基
、
卤素
、
氰基
、
硝基或酯基；取代基
R5为1～8碳烷基
、
苄基
、
异丙基
、
异丁基或烯丙基
。2.
一种权利要求1所述
S
‑
烷基异硫脲的制备方法，其特征在于，包括步骤：以二级胺
、
芳基异硫氰酸酯
、
芳基
ɑ
‑
重氮酯
、
环状醚为反应原料，在有机溶剂中，可见光照射下室温反应，完成后分离出目标产物
S
‑
烷基异硫脲
。3.
根据权利要求2所述
S
‑
烷基异硫脲的制备方法，其特征在于，所述二级胺的结构式如式2所示：上述式2中，取代基
R1，
R2为烷基或环烷基
。4.
根据权利要求2所述的
S
‑
烷基异硫脲的制备方法，其特征在于，所述芳基异硫氰酸酯的结构式如式3所示：所述式3中，取代基
R3为任意取代的芳基
。5.
根据权利要求2所述的
S
‑
烷基异硫脲的制备方法，其特征在于，所述芳基
ɑ
‑
重氮酯的结构式如式4所示：所述式4中，取代基
R4为烷基
、
甲氧基
、
卤素
、
氰基
、
硝基或酯基
。
取代基
R5为1～8碳烷基
、
苄基
、
异丙基
、
异丁基或烯丙基
。6.
根据权利要求2所述的
S
‑
烷基异硫脲的制备方法，其特征在于，所述环状醚的结构式如式5所示；
所述式5中，所述环状醚为四氢呋喃
、
四氢吡喃或
2,5
‑
二氢呋喃
。7.
根据权利要求2所述的
S
‑
烷基异硫脲的制备方法，其特征在于，所述二级胺
、
芳基异氰酸酯
、
芳基
ɑ
‑
重氮酯
、
环...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕玉芬，丁虹雨，
申请(专利权)人：曲阜师范大学，
类型：发明
国别省市：