【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可再加工的组合物
[0001]相关申请
[0002]本申请根据
35U.S.C.
§
119(e)
要求
2021
年2月1日提交的美国临时申请号
63/144437
的优先权,将其在此引入作为参考
。
[0003]政府支持
[0004]本专利技术是在美国国立卫生研究院授予的第
R01 CA220468
号拨款和美国国家科学基金会授予的第
CHE1629358
号拨款的政府支持下完成的
。
政府拥有本专利技术的某些权利
。
技术实现思路
[0005]本专利技术提供组合物,其包含
:
[0006]a)
通过以下方法制备的共聚物,该方法包括在复分解催化剂的存在下聚合:
[0007]i)
第一单体,其中第一单体的每种情况独立地为下式:
[0008][0009]或其盐;
[0010]ii)
第二单体,其中第二单体的每种情况独立地为下式:
[0011][0012]或其盐;
[0013]iii)
任选的第三单体,其中所述第三单体不同于第一单体和第二单体;和
[0014]iv)
任选的再加工催化剂;和
[0015]b)
任选的所述再加工催化剂;
[0016]其中所述再加工催化剂为酸
、Lewis
酸
、
碱
、Lewis
碱< ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.
组合物,其包含:
a)
通过以下方法制备的共聚物,所述方法包括在复分解催化剂的存在下使以下聚合:
i)
第一单体,其中第一单体的每种情况独立地为下式:或其盐,其中
:Z
的每种情况独立地为单键
、C(R
P
)2或
O
;
R
P
的每种情况独立地为氢
、
卤素或取代或未取代的
C1‑6烷基;的每种情况独立地为单键或双键;
R
H
的每种情况独立地为氢
、
卤素
、
取代或未取代的烷基
、
取代或未取代的烯基
、
取代或未取代的炔基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
–
OR
a
、
–
OCN、
–
OC(
=
O)R
a
、
–
OC(
=
S)R
a
、
–
OC(
=
O)OR
a
、
–
OC(
=
O)N(R
a
)2、
–
OS(
=
O)R
a
、
–
OS(
=
O)OR
a
、
–
OS(
=
O)N(R
a
)2、
–
OS(
=
O)2R
a
、
–
OS(
=
O)2OR
a
、
–
OS(
=
O)2N(R
a
)2、
–
OSi(R
a
)3、
–
OSi(R
a
)2(OR
a
)、
–
OSi(R
a
)(OR
a
)2、
–
OSi(OR
a
)3,氧代
、
–
N(R
a
)2、
–
N
=
C(R
a
)2、
=
NR
a
、
–
NC、
–
NCO、
–
N3、
–
NO2、
–
NR
a
C(
=
O)R
a
、
–
NR
a
C(
=
O)OR
a
、
–
NR
a
C(
=
O)N(R
a
)2、
–
NR
a
S(
=
O)R
a
、
–
NR
a
S(
=
O)OR
a
、
–
NR
a
S(
=
O)N(R
a
)2、
–
NR
a
S(
=
O)2R
a
、
–
NR
a
S(
=
O)2OR
a
、
–
NR
a
S(
=
O)2N(R
a
)2、
–
SR
a
、
–
SCN、
–
S(
=
O)R
a
、
–
S(
=
O)OR
a
、
–
S(
=
O)N(R
a
)2、
–
S(
=
O)2R
a
、
–
S(
=
O)2OR
a
、
–
S(
=
O)2N(R
a
)2、
–
SeR
a
、
卤素
、
–
CN、
–
C(
=
NR
a
)R
a
、
–
C(
=
NR
a
)OR
a
、
–
C(
=
NR
a
)N(R
a
)2、
–
C(
=
O)R
a
、
–
C(
=
O)OR
a
、
–
C(
=
O)SR
a
、
–
C(
=
S)OR
a
或
–
C(
=
O)N(R
a
)2;或一个或多个的两个
R
H
与介于中间的碳原子连接以独立形成取代或未取代的单环碳环
、
取代或未取代的单环杂环
、
取代或未取代的单环芳基环
、
或取代或未取代的单环杂芳基环;且
R
a
的每种情况独立地为氢
、
取代或未取代的烷基
、
取代或未取代的烯基
、
取代或未取代的炔基
、
取代或未取代的单环碳环基
、
取代或未取代的单环杂环基
、
取代或未取代的单环芳基
、
取代或未取代的单环杂芳基
、
连接至氮原子时的氮保护基
、
连接至氧原子时的氧保护基或连接至硫原子时的硫保护基,或两个
R
a
连接以形成取代或未取代的杂环基或取代或未取代的杂芳基;
ii)
第二单体,其中第二单体的每种情况独立地为下式:
或其盐,其中
:Y
的每种情况独立地为
O
或
C(R
Q
)2;
R
Q
的每种情况独立地为氢
、
卤素或取代或未取代的
C1‑6烷基;
R
K
的每种情况独立地为氢
、
卤素
、
取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基或
–
OR
N
;
R
N
的每种情况独立地为氢
、
取代或未取代的酰基
、
取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
或氧保护基;
j
的每种情况独立地为
1、2
或3;在式
(B)
和
(B1)
中,
k
的每种情况独立地为
0、1、2
或3;且在式
(B2)
中
:W
为碳或硅;
R
Y
的每种情况独立地为氢
、
卤素或取代或未取代的
C1‑6烷基;
R
Z
的每种情况独立地为氢
、
卤素或取代或未取代的
C1‑6烷基;
R
K1
为氢
、
卤素
、
取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的
C2‑
10
烯基
、
取代或未取代的
C2‑
10
炔基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的碳环基
)、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的杂环基
)、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的芳基
)、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的杂芳基
)
或
–
OR
N1
;
L
K1
为
–
O
–
、
取代或未取代的
C1‑
10
亚烷基
、
取代或未取代的
C2‑
10
亚杂烷基
、
取代或未取代的亚碳环基
、
取代或未取代的亚杂环基
、
取代或未取代的亚芳基
、
取代或未取代的亚杂芳基,或其组合;
R
N1
独立地为氢
、
取代或未取代的酰基
、
取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
或氧保护基;
R
K2
为卤素
、
取代或未取代的
C2‑
10
烯基
、
取代或未取代的
C2‑
10
炔基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的杂芳基
、
–
L
K2
–
(
取代或未取代的碳环基
)、
–
L
K2
–
(
取代或未取代的杂环基
)、
–
L
K2
–
(
取代或未取代的芳基
)
或
–
OR
N2
;
L
K2
为
–
O
–
、
取代或未取代的
C1‑
10
亚烷基
、
取代或未取代的
C2‑
10
亚杂烷基
、
取代或未取代的亚碳环基
、
取代或未取代的亚杂环基
、
取代或未取代的亚芳基
、
取代或未取代的亚杂芳基,或其组合;
R
N2
独立地为氢
、
取代或未取代的酰基
、
取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
或氧保护基;或
R
K1
和
R
K2
与介于中间的原子连接以形成取代或未取代的碳环基或取代或未取代的杂环基;且
k
的每种情况独立地为
1、2
或3;
iii)
任选的第三单体,其中所述第三单体不同于第一单体和第二单体;且
iv)
任选的再加工催化剂;和
b)
任选的所述再加工催化剂;其中所述再加工催化剂为酸
、Lewis
酸
、
碱
、Lewis
碱
、
脲
、
硫脲
、
氨基甲酸酯
、
硫代氨基甲酸酯,或其盐;条件是所述组合物包含
iv)
的再加工催化剂和
b)
的再加工催化剂中的至少一种
。2.
权利要求1所述的组合物,条件是所述组合物至少包含
b)
的再加工催化剂
。3.
权利要求1或2所述的组合物,其中所述共聚物和
b)
的再加工催化剂为各自的混合物的形式
。4.
权利要求1‑3任一项的组合物,条件是所述组合物至少包含
iv)
的再加工催化剂
。5.
试剂盒,其包含:
a)
通过以下方法制备的共聚物,所述方法包括在复分解催化剂的存在下使以下聚合:
i)
第一单体,其中第一单体的每种情况独立地为下式:或其盐,其中
:Z
的每种情况独立地为单键
、C(R
P
)2或
O
;
R
P
的每种情况独立地为氢
、
卤素或取代或未取代的
C1‑6烷基;的每种情况独立地为单键或双键;
R
H
的每种情况独立地为氢
、
卤素
、
取代或未取代的烷基
、
取代或未取代的烯基
、
取代或未取代的炔基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
–
OR
a
、
–
OCN、
–
OC(
=
O)R
a
、
–
OC(
=
S)R
a
、
–
OC(
=
O)OR
a
、
–
OC(
=
O)N(R
a
)2、
–
OS(
=
O)R
a
、
–
OS(
=
O)OR
a
、
–
OS(
=
O)N(R
a
)2、
–
OS(
=
O)2R
a
、
–
OS(
=
O)2OR
a
、
–
OS(
=
O)2N(R
a
)2、
–
OSi(R
a
)3、
–
OSi(R
a
)2(OR
a
)、
–
OSi(R
a
)(OR
a
)2、
–
OSi(OR
a
)3,氧代
、
–
N(R
a
)2、
–
N
=
C(R
a
)2、
=
NR
a
、
–
NC、
–
NCO、
–
N3、
–
NO2、
–
NR
a
C(
=
O)R
a
、
–
NR
a
C(
=
O)OR
a
、
–
NR
a
C(
=
O)N(R
a
)2、
–
NR
a
S(
=
O)R
a
、
–
NR
a
S(
=
O)OR
a
、
–
NR
a
S(
=
O)N(R
a
)2、
–
NR
a
S(
=
O)2R
a
、
–
NR
a
S(
=
O)2OR
a
、
–
NR
a
S(
=
O)2N(R
a
)2、
–
SR
a
、
–
SCN、
–
S(
=
O)R
a
、
–
S(
=
O)OR
a
、
–
S(
=
O)N(R
a
)2、
–
S(
=
O)2R
a
、
–
S(
=
O)2OR
a
、
–
S(
=
O)2N(R
a
)2、
–
SeR
a
、
卤素
、
–
CN、
–
C(
=
NR
a
)R
a
、
–
C(
=
NR
a
)OR
a
、
–
C(
=
NR
a
)N(R
a
)2、
–
C(
=
O)R
a
、
–
C(
=
O)OR
a
、
–
C(
=
O)SR
a
、
–
C(
=
S)OR
a
或
–
C(
=
O)N(R
a
)2;或一个或多个的两个
R
H
与介于中间的碳原子连接以独立形成取代或未取代的单环碳环
、
取代或未取代的单环杂环
、
取代或未取代的单环芳基环
、
或取代或未取代的单
环杂芳基环;且
R
a
的每种情况独立地为氢
、
取代或未取代的烷基
、
取代或未取代的烯基
、
取代或未取代的炔基
、
取代或未取代的单环碳环基
、
取代或未取代的单环杂环基
、
取代或未取代的单环芳基
、
取代或未取代的单环杂芳基
、
连接至氮原子时的氮保护基
、
连接至氧原子时的氧保护基或连接至硫原子时的硫保护基,或两个
R
a
连接以形成取代或未取代的杂环基或取代或未取代的杂芳基;
ii)
第二单体,其中第二单体的每种情况独立地为下式:或其盐,其中
:Y
的每种情况独立地为
O
或
C(R
Q
)2;
R
Q
的每种情况独立地为氢
、
卤素或取代或未取代的
C1‑6烷基;
R
K
的每种情况独立地为氢
、
卤素
、
取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基或
–
OR
N
;
R
N
的每种情况独立地为氢
、
取代或未取代的酰基
、
取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
或氧保护基;
j
的每种情况独立地为
1、2
或3;在式
(B)
和
(B1)
中,
k
的每种情况独立地为
0、1、2
或3;且在式
(B2)
中
:W
为碳或硅;
R
Y
的每种情况独立地为氢
、
卤素或取代或未取代的
C1‑6烷基;
R
Z
的每种情况独立地为氢
、
卤素或取代或未取代的
C1‑6烷基;
R
K1
为氢
、
卤素
、
取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的
C2‑
10
烯基
、
取代或未取代的
C2‑
10
炔基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的碳环基
)、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的杂环基
)、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的芳基
)、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的杂芳基
)
或
–
OR
N1
;
L
K1
为
–
O
–
、
取代或未取代的
C1‑
10
亚烷基
、
取代或未取代的
C2‑
10
亚杂烷基
、
取代或未取代的亚碳环基
、
取代或未取代的亚杂环基
、
取代或未取代的亚芳基
、
取代或未取代的亚杂芳基,或其组合;
R
N1
独立地为氢
、
取代或未取代的酰基
、
取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
或氧保护基;
R
K2
为卤素
、
取代或未取代的
C2‑
10
烯基
、
取代或未取代的
C2‑
10
炔基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的杂芳基
、
–
L
K2
–
(
取代或未取代的碳环基
)、
–
L
K2
–
(
取代或未取代的杂环基
)、
–
L
K2
–
(
取代或未取代的芳基
)
或
–
OR
N2
;
L
K2
为
–
O
–
、
取代或未取代的
C1‑
10
亚烷基
、
取代或未取代的
C2‑
10
亚杂烷基
、
取代或未取代的亚碳环基
、
取代或未取代的亚杂环基
、
取代或未取代的亚芳基
、
取代或未取代的亚杂芳基,或其组合;
R
N2
独立地为氢
、
取代或未取代的酰基
、
取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
或氧保护基;或
R
K1
和
R
K2
与介于中间的原子连接以形成取代或未取代的碳环基或取代或未取代的杂环基;且
k
的每种情况独立地为
1、2
或3;
iii)
任选的第三单体,其中所述第三单体不同于第一单体和第二单体;和
iv)
任选的再加工催化剂;和
b)
所述再加工催化剂;其中所述再加工催化剂为酸
、Lewis
酸
、
碱
、Lewis
碱
、
脲
、
硫脲
、
氨基甲酸酯
、
硫代氨基甲酸酯,或其盐
。6.
制备权利要求1‑4任一项的组合物的方法,包括混合所述共聚物与
b)
的再加工催化剂
。7.
权利要求6所述的方法,其中所述混合步骤包括存在溶剂以及随后基本上去除所述溶剂
。8.
权利要求6‑7任一项所述的方法,其中所述溶剂为有机溶剂
。9.
权利要求8所述的方法,其中所述溶剂为
THF。10.
权利要求6‑9任一项所述的方法,其中溶剂的存在包括以温度
20
至
30℃
存在溶剂,包括端点
。11.
权利要求6‑
10
任一项所述的方法,其中所述随后基本上去除所述溶剂包括随后在
0.0001
至
0.1atm
的压力基本上去除溶剂,包括端点
。12.
权利要求6‑
11
任一项所述的方法,其中所述随后基本上去除所述溶剂进一步包括随后在温度0至
20℃
基本上去除溶剂,包括端点,低于溶剂的沸点
。13.
制备权利要求1‑4任一项的组合物的方法,包括在所述复分解催化剂和
iv)
的所述再加工催化剂的存在下使以下聚合
:
第一单体;第二单体;和任选的第三单体
。14.
权利要求1‑
13
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中所述聚合步骤基本上不含溶剂
。15.
权利要求1‑
14
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中所述聚合步骤基本上不含链转移剂
。16.
再加工权利要求1‑4任一项的组合物的方法,其包括:加热该组合物至升高的温度,其中所述升高的温度为
40
至
400℃
,包括端点;和
/
或压制该组合物至升高的压力,其中所述升高的压力为
0.1
至
1,000
吨
/ft2,包括端点;其中在1小时至2周的时间段内,包括端点,基本上保持所述升高的温度和
/
或升高的压力
。
17.
权利要求
16
所述的方法,其包括:加热所述组合物至所述升高的温度;和压制所述组合物至所述升高的压力;其中在所述时间段内,基本上保持所述升高的温度和所述升高的压力
。18.
权利要求
16
‑
17
任一项所述的方法,其中所述升高的温度为
120
至
180℃
,包括端点
。19.
权利要求
16
‑
18
任一项所述的方法,其中所述升高的压力为1至
30
吨
/ft2,包括端点
。20.
权利要求
16
‑
19
任一项所述的方法,其中所述时间段为8小时至3天,包括端点
。21.
权利要求1‑
20
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中
Z
的至少一种情况为
C(R
P
)2。22.
权利要求1‑
21
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中
R
P
的至少一种情况为氢
。23.
权利要求1‑
22
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中
R
H
的至少一种情况为氢
。24.
权利要求1‑
23
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中第一单体的至少一种情况为下式:或其盐
。25.
权利要求1‑
24
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中第一单体的至少一种情况为下式:
26.
权利要求1‑
25
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中第一单体的至少一种情况为式
(D1):
或其盐
。27.
权利要求1‑
26
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中第一单体的至少一种情况为式
(D2):
或其盐,其中
:x
的每种情况独立地为
0、1
或2;且
y
的每种情况独立地为
0、1
或
2。28.
权利要求1‑
27
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中所述第一单体的至少一种情况为下式:
优选为
29.
权利要求1‑
28
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中
R
K
的至少一种情况为取代或未取代的
C1‑6烷基或取代或未取代的苯基
。30.
权利要求1‑
29
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中所述第二单体的至少一种情况为下式
:
或其盐
。31.
权利要求1‑
30
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中所述第二单体的至少一种情况为下式
:
或其盐
。32.
权利要求1‑
31
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中所述第二单体的至少一种情况为下式
:33.
权利要求1‑
32
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中所述第二单体的至少一种情况为下式
:
或其盐
。34.
权利要求1‑
33
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中所述第二单体的至少一种情况为下式
:35.
权利要求1‑
34
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中所述第二单体的至少一种情况为下式
:
或其盐
。36.
权利要求1‑
35
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中所述第二单体的至少一种情况为下式
:
或其盐
。37.
权利要求1‑
36
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中
W
的至少一种情况为硅
。38.
权利要求1‑
37
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中
R
Y
的至少一种情况为氢
。39.
权利要求1‑
38
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中
R
Z
的至少一种情况为氢
。40.
权利要求1‑
39
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中
R
Z
的至少一种情况为取代或未取代的
C1‑6烷基
。41.
权利要求1‑
28
和
35
‑
40
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中
R
K1
的至少一种情况为取代或未取代的
C1‑
10
烷基
、
取代或未取代的
C2‑
10
烯基
、
取代或未取代的
C2‑
10
炔基
、
取代或未取代的碳环基
、
取代或未取代的杂环基
、
取代或未取代的芳基
、
取代或未取代的杂芳基
、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的碳环基
)、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的杂环基
)、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的芳基
)、
–
L
K1
–
(
取代或未取代的杂芳基
)
或
–
OR
N1
。42.
权利要求1‑
28、30
‑
31、33
和
35
‑
41
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中第二单体的
R
K1
的至少一种情况或
R
K
的至少一种第一情况为取代或未取代的
C1‑
10
烷基
。43.
权利要求1‑
28、30
‑
31、33
和
35
‑
42
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中第二单体的
R
K1
的至少一种情况或
R
K
的至少一种第一情况为未取代的甲基
、
未取代的乙基
、
未取代的丙基或未取代的丁基
。
44.
权利要求1‑
28、30
‑
31、33
和
35
‑
43
任一项的组合物
、
试剂盒或方法,其中第二单体的
R
K1
的至少一种情况或
R
K
的至少一种第一情况为取代或未取代的苯基
。45.
权利要求1‑...
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。