一种吡唑类离子液体及利用其催化Betti反应的方法技术

本发明专利技术涉及Betti碱氨基烷基萘酚的合成领域，具体涉及一种吡唑类离子液体1，2

【技术实现步骤摘要】
一种吡唑类离子液体及利用其催化Betti反应的方法


[0001]本专利技术涉及Betti碱氨基烷基萘酚的合成领域，具体涉及一种吡唑类离子液体及利用其催化Betti反应的方法。

技术介绍

[0002]1‑
氨基烷基
‑2‑
萘酚及其n取代衍生物也可以转化为含1,3
‑
恶嗪化合物，作为一类特殊的生物活性杂环，存在于许多重要的生物天然产物和候选药物中，它们具有许多生物活性，如抗生素，镇痛药，抗疟疾药，抗心绞痛，抗风湿药，目前合成氨基烷基萘酚的方法主要有利用催化剂无机酸、有机酸、醇胺离子液体等方法。传统的酸性催化剂具有腐蚀性强，有毒，还会腐蚀设备和污染环境，难以回收利用，使用醇胺催化反应时间较长。

技术实现思路

[0003]本专利技术克服现有技术的不足，提供一种吡唑类离子液体及利用其催化Betti反应的方法，离子液体既可以作催化剂，也可以作溶剂，该方法绿色环保，得到的产物也易与催化剂分离，反应时间短且可循环使用。因此该方法成为生产贝蒂碱的一种清洁的工艺路线。所用的吡唑类离子液催化剂体绿色环保，有较好的催化活性，且反应条件温和，得到了产率较高的产物。
[0004]为解决上述技术问题，本专利技术所采用的技术方案为：一种吡唑类离子液体，所述的吡唑离子液体为1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑六氟磷酸盐，其结构式如下：
[0005]本专利技术还提供上述一种吡唑类离子液体的合成方法，将二甲基亚砜和氢氧化钾的混合物搅拌后，再加入3，5
‑
二甲基
‑
1H
‑
吡唑，在常温下搅拌，之后再滴加溴化苄，常温下搅拌反应完后处理得到白色固体溴化1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑盐，产率为97.8%。随后在圆底烧瓶中加入溴化1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑盐和蒸馏水，再加入六氟磷酸钾，室温下反应后用水洗涤，并用硝酸银溶液检验，直至不再出现沉淀物，干燥后得到白色固体（即1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑六氟磷酸盐）8.2g，产率97.1%。1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ=7.27 (d, J=2.0 Hz, 6H), 6.88
–
6.82 (m, 4H), 6.59 (s, 1H), 5.46 (s, 4H), 2.49 (s, 6H).
13
C NMR (151 MHz, CDCl3) δ=148.22, 131.32, 129.57, 129.03, 125.85, 109.21, 50.63, 12.18ppm.所述1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑六氟磷酸盐合成的反应式为:
[0006]进一步的，所述氢氧化钾、3，5
‑
二甲基
‑
1H
‑
吡唑和溴化苄摩尔比为10：5：10；溴化1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑盐和六氟磷酸钾的摩尔比为20：20；二甲基亚砜与氢氧化钾的体积摩尔比为50ml：1 mol；溴化1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑盐和水的体积比为20mmol：20mL。
[0007]进一步的，所述二甲基亚砜和氢氧化钾混合后搅拌时间为20min，加入3，5
‑
二甲基
‑
1H
‑
吡唑搅拌的时间为10min，滴加溴化苄后搅拌的时间为3h。由溴化1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑盐通过离子交换制备1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑六氟磷酸盐所需的时间为20h。
[0008]一种吡唑类离子液体催化Betti反应的方法，采用上述的吡唑类离子液体作为催化剂进行反应，在70℃下，吡唑离子液体1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑六氟磷酸盐作为催化剂和溶剂，将芳香醛、吡咯烷和β
‑
萘酚进行三组分的Betti反应，用乙醇分离产物和催化剂，得到了Betti碱氨基烷基萘酚。
[0009]进一步的，所述的芳香醛、吡咯烷和β
‑
萘酚的摩尔比为1：1：1。
[0010]进一步的，所述的吡唑离子液催化剂用量为反应物即芳香醛、吡咯烷和β
‑
萘酚总摩尔量的10%。
[0011]一种吡唑类离子液体催化Betti反应的方法，具体的操作步骤如下：（1）、在史莱克管中分别加入吡唑离子液催化剂、苯甲醛、吡咯烷和β
‑
萘酚，在70℃下一锅三组分反应2
‑
3h；（2）、将步骤（1）中的反应加入乙醇溶剂，将产物1
‑
苯基((吡咯烷
‑1‑
基)甲基)
‑2‑
萘酚和吡唑离子液催化剂通过过滤分离；（3）、将步骤（2）中得到的产物1
‑
苯基((吡咯烷
‑1‑
基)甲基)
‑2‑
萘酚在真空下烘干，即为纯品1
‑
苯基((吡咯烷
‑1‑
基)甲基)
‑2‑
萘酚。
[0012]进一步的，步骤（2）中乙醇的量为反应物总摩尔量的20倍。
[0013]进一步的，步骤（3）中真空烘干温度在50
‑
70℃。
[0014]与现有技术相比本专利技术具有以下有益效果：本专利技术提供了一种吡唑类离子液体及利用其催化Betti反应的方法，合成了贝蒂碱，通过筛选离子液体的种类、溶剂、反应物的物料比、离子液体的用量以及反应温度，在优化后的条件下，得到了收率较高的一系列贝蒂碱，收率在72%
‑
94%，且使用的催化剂绿色有效，热稳定性好，在较短时间内就可以催化合成贝蒂碱，产物和催化剂容易分离，催化剂可以循环利用多次。
附图说明
图1为本专利技术实施例2中1
‑
苯基((吡咯烷
‑1‑
基)甲基)
‑2‑
萘酚的核磁共振氢谱图。
实施方式
[0015]以下结合具体实施例对本专利技术作进一步说明。
实施例
[0016]一种吡唑类离子液体，所述的吡唑离子液体为1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑六氟磷酸盐，其结构式如下：
[0017]上述的吡唑类离子液体的合成方法为在50ml圆底烧瓶中加入5ml二甲基亚砜和5.6g（0.1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种吡唑类离子液体，其特征在于，所述的吡唑离子液体为1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑六氟磷酸盐，其结构式如下：2.一种吡唑类离子液体的合成方法，其特征在于，将二甲基亚砜和氢氧化钾的混合物搅拌后，再加入3，5
‑
二甲基
‑
1H
‑
吡唑，在常温下搅拌，之后再滴加溴化苄，常温下搅拌反应完后处理得到白色固体溴化1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑盐；随后在圆底烧瓶中加入溴化1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑盐和蒸馏水，再加入六氟磷酸钾，室温下反应后用水洗涤，并用硝酸银溶液检验，直至不再出现沉淀物，干燥后得到白色固体即1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑六氟磷酸盐；所述1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑六氟磷酸盐合成的反应式为:3.根据权利要求2所述的一种吡唑类离子液体的合成方法，其特征在于，所述氢氧化钾、3，5
‑
二甲基
‑
1H
‑
吡唑和溴化苄摩尔比为10：5：10；溴化1，2
‑
二苄基
‑
3，5
‑
二甲基吡唑盐和六氟磷酸钾的摩尔比为20：20；二甲基亚砜与氢氧化钾的体积摩尔比为50ml：1 mol；溴化2
‑
二苄基
‑
3,5
‑
二甲基
‑
1H
‑
吡唑溴盐和水的体积比为20mmol：20mL。4.根据权利要求2所述的一种吡唑类离子液体的合成方法，其特征在于，所述二甲基亚砜和氢氧化钾混合后搅拌时间为20min，加入3，5
‑
二甲基
‑
1H
‑
吡唑搅拌的时间为10min，滴加溴化苄后搅拌的时间为3h。由溴化1，2
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：刘巧云，刘正茹，王君文，冯会军，
申请(专利权)人：山西师范大学，
类型：发明
国别省市：