一种抗析出防老剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种抗析出防老剂的制备方法，制备步骤包括将腰果酚、多聚甲醛、对氨基二苯胺按一定比例溶于溶剂中，加热反应后得到含改性腰果酚的反应液，再将改性腰果酚与固体负载物混合均匀后复合，得到抗析出防老剂。本发明专利技术以改性腰果酚作为防老剂，一方面腰果酚本身侧基上的双键可参与橡胶交联抑制改性腰果酚防老剂的析出；另一方面，通过将改性腰果酚与橡胶常规的补强剂复合，在补强剂增强橡胶性能的同时，进一步通过空间阻力减缓了其表面负载的生物基改性腰果酚的析出，现有防老剂容易析出且单一大空间结构的防老剂容易影响橡胶性能的问题。能的问题。能的问题。

【技术实现步骤摘要】
一种抗析出防老剂的制备方法


[0001]本专利技术属于橡胶助剂改性
，更具体地，涉及一种抗析出防老剂的制备方法。

技术介绍

[0002]现有技术中，防老剂是橡胶制品中必不可少的添加剂，其抗氧化性能可赋予橡胶优良的耐候性、更长的使用寿命和更高的使用价值。近年来，为了开发绿色环保的橡胶防老剂，许多天然防老剂得到了进一步改进并应用于橡胶制品中，成为橡胶防老剂研究的一个重要发展趋势。
[0003]然而，现有的防老剂存在迁出现象，会导致防老剂的物理损耗，从而大大减弱了其保护作用，为解决这一问题，现有文献报道的解决方案包括将防老剂负载于纳米填料、合成大分子防老剂以及制备大空间结构防老剂。如CN202211237604.9一种大分子抗析出耐热防老剂及其制备方法公开通过多孔介质负载防老剂后进行改性处理，并与乙二胺和丙烯酸甲酯的合成产物键合得到。该专利通过多孔介质负载防老剂后进行改性处理，并与乙二胺和丙烯酸甲酯的合成产物键合，极大的增大了防老剂与基体材料中各组分的界面接触面积，增强了结合强度，使得防老剂在基体材料中的运动受到限制，从而抑制了防老剂的析出，并且该大分子抗析出耐热防老剂通过相互连接，在基体材料中构架形成的多层次防老剂层，可以分层次的对外界各种因素的侵蚀进行抵抗，从而可以有效的延缓基体材料的老化进程，延长基体材料的贮存期和使用寿命。尽管这些方法在一定程度上减缓了防老剂的迁出，但它们的制备工艺复杂，合成条件要求高。并且该防老剂并未与原橡胶原料进行协同，额外大颗粒的防老剂添加会影响橡胶的性能。

技术实现思路

[0004]本专利技术为克服现有防老剂容易析出，而单一的制备大空间结构的防老剂虽然会延缓防老剂析出，但是其大颗粒状会影响橡胶性能的问题，提供了一种增强改性橡胶及其制备方法。
[0005]本专利技术是通过以下技术方案实现的：
[0006]一种抗析出防老剂的制备方法，制备步骤包括：将腰果酚、多聚甲醛、对氨基二苯胺按一定比例溶于溶剂中，加热反应后得到含改性腰果酚的黑色反应液，再将改性腰果酚与固体负载物混合均匀后复合，得到抗析出防老剂。
[0007]进一步地，所述固体负载物为白炭黑，白炭黑是一类无机微/纳米颗粒，作为橡胶常规的补强剂，其含有大量酸性Si
‑
OH键，需要对其表面改性提高与橡胶的相容性，增加工艺。本专利技术利用芳胺的碱性NH键与Si
‑
OH的相互作用，将白炭黑与腰果酚芳胺抗老化剂进行复合，一方面消除了白炭黑的酸性，减少了白炭黑改性的工艺；另一方面，白炭黑的颗粒较大，可以进一步增加改性腰果酚抗老化剂的抗析出性，且不额外在掺入大颗粒物质影响橡胶的性能。
[0008]进一步地，所述腰果酚、多聚甲醛、对氨基二苯胺的质量比为1
‑
2∶1∶0.9
‑
1.05。
[0009]进一步地，所述加热反应的温度为30
‑
140℃，反应时间为1
‑
24h。
[0010]进一步地，所述改性腰果酚与固体负载物复合的具体步骤包括：在含改性腰果酚的黑色反应液中加入固体负载物，搅拌混合均匀后，除去溶剂，得到固体的抗析出防老剂。
[0011]进一步地，所述改性腰果酚与固体负载物复合的具体步骤包括：将含改性腰果酚的黑色反应液除去溶剂后得到改性腰果酚，将改性腰果酚溶于挥发溶剂后，加入固体负载物，搅拌混合均匀后，除去挥发溶剂，得到固体的抗析出防老剂。
[0012]进一步地，所述改性腰果酚与固体负载物复合的具体步骤包括：将含改性腰果酚的黑色反应液除去溶剂后得到改性腰果酚，将改性腰果酚与固体负载物混合后充分研磨，得到固体的抗析出防老剂。
[0013]进一步地，所述改性腰果酚与固体负载物的质量比为0.1
‑
10∶1。
[0014]进一步地，所述抗析出防老剂应用于橡胶中。
[0015]与现有技术相比，有益效果是：
[0016]本专利技术以改性腰果酚作为防老剂，腰果酚侧链的不饱和双键能参与橡胶硫化交联反应，具有一定的抗析出性能。同时本专利技术并通过将改性腰果酚与橡胶常规的补强剂复合，得到一种复合型防老剂，在补强剂增强橡胶性能的同时，进一步通过空间阻力减缓了其表面负载的生物基改性腰果酚的析出，改善橡胶制品的抗老化性和使用寿命。
[0017]说明书附图
[0018]图1为橡胶片在热氧老化不同时间的拉伸强度变化图。
具体实施方式
[0019]下面结合实施例进一步解释和阐明，但具体实施例并不对本专利技术有任何形式的限定。若未特别指明，实施例中所用的方法和设备为本领域常规方法和设备，所用原料均为常规市售原料。
[0020]实施例1
[0021]本实施例提供一种抗析出防老剂的制备方法，制备步骤包括：
[0022]将腰果酚、多聚甲醛、对氨基二苯胺以1.25∶1∶0.95的比例称量好后，加入到三口烧瓶中，并用量筒量取适量醇溶液、石油醚溶剂加入三口烧瓶中，溶解原料。然后将三口烧瓶置于油浴锅中，设置温度为30
‑
140℃，反应1
‑
24h，完成后的反应液为黑色液体。
[0023]先将黑色反应液除溶剂得到生物基防老剂，再加入乙酸乙酯易挥发溶剂溶解生物基防老剂产物后，逐次边搅拌边加入白炭黑，生物基防老剂与白炭黑比例为5∶1，搅拌均匀后除溶剂，得到固体抗析出防老剂A。
[0024]实施例2
[0025]本实施例提供一种抗析出防老剂的制备方法，制备步骤包括：
[0026]将腰果酚、多聚甲醛、对氨基二苯胺以1.25∶1∶0.95的比例称量好后，加入到三口烧瓶中，并用量筒量取适量醇溶液、石油醚溶剂加入三口烧瓶中，溶解原料。然后将三口烧瓶置于油浴锅中，设置温度为30
‑
140℃，反应1
‑
24h，完成后的反应液为黑色液体。
[0027]在黑色反应液中保留溶剂加入乙酸乙酯易挥发溶剂，边搅拌边逐次加入白炭黑，生物基防老剂与白炭黑比例为5∶1，搅拌均匀后除溶剂，得到固体抗析出防老剂B。
[0028]实施例3
[0029]本实施例提供一种抗析出防老剂的制备方法，制备步骤包括：
[0030]将腰果酚、多聚甲醛、对氨基二苯胺以1.25∶1∶0.95的比例称量好后，加入到三口烧瓶中，并用量筒量取适量醇溶液、石油醚溶剂加入三口烧瓶中，溶解原料。然后将三口烧瓶置于油浴锅中，设置温度为30
‑
140℃，反应1
‑
24h，完成后的反应液为黑色液体。
[0031]先将黑色反应液除去溶剂，得到生物基防老剂固体物。将生物基防老剂与白炭黑比例为5∶1称量好，充分研磨混合均匀，得到固体抗析出防老剂C。
[0032]实施例4
[0033]本实施例提供一种橡胶的制备方法，原料包括天然橡胶100份、碳酸钙25份、氧化锌5份、硬脂酸1份、固体抗析出防老剂A1份、硫磺2.5份、促进剂DM0.5份和促进剂CZ0.本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种抗析出防老剂的制备方法，其特征在于，制备步骤包括：将腰果酚、多聚甲醛、对氨基二苯胺按一定比例溶于溶剂中，加热反应后得到含改性腰果酚的黑色反应液，再将改性腰果酚与固体负载物混合均匀后复合，得到抗析出防老剂。2.根据权利要求1所述抗析出防老剂的制备方法，其特征在于，所述腰果酚、多聚甲醛、对氨基二苯胺的质量比为1
‑
2∶1∶0.9
‑
1.05。3.根据权利要求1所述抗析出防老剂的制备方法，其特征在于，所述加热反应的温度为30
‑
140℃，反应时间为1
‑
24h。4.根据权利要求1所述抗析出防老剂的制备方法，其特征在于，所述固体负载物为白炭黑。5.根据权利要求1所述抗析出防老剂的制备方法，其特征在于，所述改性腰果酚与固体负载物复合的具体步骤包括：在含改性腰果酚的黑色反应液中加入固体负载物，搅拌混合均匀后，除去溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋磊，冯建湘，王京胜，周腊芳，张红兵，周明华，偰时蓝，
申请(专利权)人：江苏联盟化学有限公司，
类型：发明
国别省市：