一种制备黄烷酮类化合物的方法技术

本发明专利技术涉及化学合成领域，具体公开一种制备黄烷酮类化合物的方法，２’－羟基查耳酮类化合物在吡啶鎓盐、ＮａＯＨ和水存在条件下，进行环化反应生成黄烷酮类化合物。本发明专利技术所述方法反应时间短，产物产率较高，无副产物，催化剂无毒性，产品易于分离纯化，具有广阔的工业应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化学合成领域，具体公开了由2'-羟基查耳酮类化合物制备黄烷酮类 化合物的方法。
技术介绍
黄烷酮类化合物是多种药用植物有效成分之一。由于其显著的生物、药理活性及 独特的可塑性结构，近百年来一直引起化学工作者浓厚的研究兴趣。据有关文献报道，许多 黄烷酮类化合物具有抗菌、抗炎、抗HIV病毒、抗肿瘤、抗诱变、抗氧化等诸多生物活性，是 一类研究价值高、应用前景广的化合物。 黄烷酮类化合物指以2-苯基二氢色原酮为母核而衍生的一类化合物。2-苯基二 氢色原酮即黄烷酮，又名二氢黄酮。植物体中存在的大多是其羟基衍生物，母核上还可有甲 氧基或其他取代基。虽然黄烷酮类化合物广泛存在于植物界中，但是该类化合物有的在植 物体中的含量较少、有的药效不够理想而需要通过化学合成或化学修饰的方式获得；同时，黄烷酮母体上共有10个可被取代的位置，具备极大的结构修饰潜力，所以它又是合成多种 类黄酮化合物的中间体。因此研究其合成是一项十分有意义的工作。 人工合成黄烷酮类化合物的方法多种多样，而其中重要的合成方法之一就是通过 2'_羟基查耳酮类化合物环化获得。在2'-羟基查尔酮类化合物合成黄烷酮类化合物的方 法中，环化步骤是比较困难的，因此人们对其环化条件的改进作了大量的探索工作，提出了 不少环化试剂，如酸碱催化剂环化、硅胶催化环化、NiCl2/Zn/KI体系催化环化、光照环化、 加热环化、电化学转变法环化、有机胺环化、大孔树脂A-21环化、固体碱性催化剂环化等。 由于上述各种环化方法有的存在目标产物反应时间长、收率不高、产物分离需消耗大量有 机溶剂，有的价格昂贵，有的产生大量副产物或对环境危害大，影响了它们在工业上的推广 应用。
技术实现思路
针对目前由2'-羟基查耳酮类化合物在碱性催化剂下环化生成黄烷酮类化合物 存在反应时间长、产率低的不足，本专利技术的目的在于提供一种2'-羟基查耳酮类化合物环 化生成黄烷酮类化合物的方法。 为了实现本专利技术的专利技术目的，采用如下方案 —种制备结构式如式II所示的黄烷酮类化合物的方法，式I 式K 其中Ar为C6H5， N02C6H4， C1C6H4， CH30C6H4， H0C6H4，其特征在于，结构如式I所示的 2'-羟基查耳酮类化合物在吡啶鎗盐JaOH和水存在条件下，进行环化反应生成式II所示 的黄烷酮类化合物。 鎗离子表示带有正电荷的非金属离子。鎗离子中带正电荷的非金属原子具有惰性 气体的电子结构，其配位数高于或等于它在正常共价化合物中的配位数。非金属元素，氧、 溴、硫、氮、磷、砷等，都可以生成鎗离子。 吡啶鎗盐优选为N-烷基吡啶鎗盐。 作为优选，所述N-烷基吡啶鎗盐为卤代烷基吡啶，包括氯代、溴代和碘代烷基吡 啶，优选为氯代、溴代和碘代c2-c16烷基吡啶。 本专利技术所述反应式如下所示 <formula>formula see original document page 4</formula> 作为优选，所述2'-羟基查耳酮类化合物与吡啶鎗盐的质量比为1 : 0. 1 0.2。 作为优选，所述2'-羟基查耳酮类化合物与吡啶鎗盐的质量比为1 : 0.15。 作为优选，所述2'-羟基查耳酮类化合物与NaOH的质量比为1 : 1. 6 6. 4。 作为优选，所述2'-羟基查耳酮类化合物与NaOH的质量比为1 : 3. 2。 作为优选，所述反应在剧烈搅拌下进行，反应温度为15-30°C，反应时间为l-3h。 作为优选，所述反应在剧烈搅拌下进行，反应温度为20°C ，反应时间为2h。 作为优选，本专利技术所述方法还包含分离纯化黄烷酮类化合物的步骤。 在具体实施方式中，所述分离纯化步骤为用二氯甲烷、苯或乙酸乙酯溶剂萃取混合溶液，减压蒸馏去除溶剂，层析分离得到黄烷酮类化合物。 本专利技术主要优点如下 (1)本专利技术所述方法反应时间短，约l-3h。 (2)优选条件下，黄烷酮和部分取代黄烷酮的产率较高。 (3)无副产物。反应后的混合物只有黄烷酮和未反应的2'-羟基查耳酮，无其它 副产物生成。 (4)吡啶鎗盐无毒性，产品易于分离。 (5)反应溶剂大部分为水，经济易得。 (6)可在常温条件下反应，操作简便，易于推广。 本专利技术为从2' _羟基查尔酮类化合物路线合成黄烷酮化合物提供了一条新的高 效的合成方法，具有重大的应用价值和经济效益。具体实施例方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，以助于理解本专利技术的内容。 实施例1 :基于溴代正丁基吡啶的黄烷酮合成在50ml烧杯中，加入2'-羟基查耳酮10mg、溴代正丁基吡啶(0. 015g/ml)0. 05ml、 NaOH(8mol/L) 0. 05ml和H20 lOml，剧烈搅拌、温度控制在15°C ，反应1. 5h ;将反应后的混合 物用苯进行萃取，然后减压浓縮；将浓縮物层析分离后，采用高效液相色谱仪在黄烷酮特征 峰251nm处测定峰面积，计算黄烷酮含量，产率为59. 1 % 。 实施例2 :基于溴代正丁基吡啶的黄烷酮合成在50ml烧杯中，加入2'-羟基查耳酮10mg、溴代正丁基吡啶(0. 015g/ml)0. 10ml、 NaOH(8mol/L)0. 10ml和H20 lOml，剧烈搅拌，温度控制在20°C ，反应2h ;将反应后的混合物 用CH2C12进行萃取，然后减压浓縮；将浓縮物层析分离后，采用高效液相色谱仪在黄烷酮特 征峰251nm处测定峰面积，计算黄烷酮含量，产率为89. 4% 。 实施例3 :基于溴代正丁基吡啶的黄烷酮合成在50ml烧杯中，加入2'-羟基查耳酮10mg、溴代正丁基吡啶(0. 015g/ml)0. 15ml、 NaOH(8mol/L) 0. 15ml和H20 lOml，剧烈搅拌、温度控制在20°C ，反应1. 5h ;将反应后的混合 物用乙酸乙酯进行萃取，然后减压浓縮；将浓縮物层析分离后，采用高效液相色谱仪在黄烷 酮特征峰251nm处测定峰面积，计算黄烷酮含量，产率为73. 6% 。 实施例4 :基于溴代十六烷基吡啶的黄烷酮合成 在50ml烧杯中，加入2'-羟基查耳酮10mg、溴代十六烷基吡啶1. 5mg、NaOH(8mo1/ L) 0. 20ml和H20 lOml，剧烈搅拌、温度控制在20°C ，反应2h ;将反应后的混合物用CH2C12进 行萃取，然后减压浓縮；将浓縮物层析分离后，采用高效液相色谱仪在黄烷酮特征峰251nm 处测定峰面积，计算黄烷酮含量，收率为63. 2%。 实施例5 :基于溴代正丁基吡啶的黄烷酮衍生物合成 在50ml烧杯中，分别加入不同的2'-羟基查耳酮衍生物10mg、溴代正丁基吡啶 (0. 015g/ml)0. lOml、 NaOH(8mol/L) 0. 10ml和H20 lOml，剧烈搅拌、温度控制在20。C，反应 2h ;将反应后的混合物用CH^l2进行萃取，然后减压浓縮；将浓縮物层析分离后，采用高效 液相色谱仪在不同黄烷酮衍生物的特征峰处测定峰面积，计算不同黄烷酮衍生物含量，其 产率见表1。 表1基于溴代正丁基吡啶的不同黄烷酮衍生物产率<table>table see original document page 6</column><本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备结构式如式Ⅱ所示的黄烷酮类化合物的方法，　　＊＊＊　式Ⅰ　＊＊＊　式Ⅱ　　其中Ａｒ为Ｃ↓［６］Ｈ↓［５］，ＮＯ↓［２］Ｃ↓［６］Ｈ↓［４］，ＣｌＣ↓［６］Ｈ↓［４］，ＣＨ↓［３］ＯＣ↓［６］Ｈ↓［４］，ＨＯＣ↓［６］Ｈ↓［４］，其特征在于，结构如式Ⅰ所示的２’－羟基查耳酮类化合物在吡啶鎓盐、ＮａＯＨ和水存在条件下，进行环化反应生成式Ⅱ所示的黄烷酮类化合物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郑旭煦，殷钟意，谢晶晶，何文香，
申请(专利权)人：重庆工商大学，
类型：发明
国别省市：85[中国|重庆]