一种马来酰亚胺类树脂的制备方法技术

本发明专利技术属于马来酰亚胺类材料技术领域，具体涉及一种马来酰亚胺类树脂的制备方法。本发明专利技术将马来酰亚胺类化合物和双烯类化合物溶解于第一有机溶剂中进行Diels

【技术实现步骤摘要】
一种马来酰亚胺类树脂的制备方法


[0001]本专利技术属于马来酰亚胺类材料
，具体涉及一种马来酰亚胺类树脂的制备方法。

技术介绍

[0002]马来酰亚胺树脂是一种高性能树脂，具有耐热性能好、机械强度高、电绝缘性能好、耐辐射性能好、透波性能好等优点，被广泛应用于电子电器、航空航天、交通运输等领域。目前马来酰亚胺树脂固化方法为先将马来酰亚胺前聚体与自由基引发剂、胺类化合物、硫醇类化合物、苯并噁嗪树脂等共混，再经高温固化得到聚马来酰亚胺制品。现有的马来酰亚胺树脂固化成型方式所需的温度较高，大多在200℃以上，同时现有的马来酰亚胺树脂固化成型方式耗时较长，需要在2h以上。随着科学技术的发展，对马来酰亚胺树脂固化成型的温度和耗时提出了更高的要求，设计开发在低温条件下实现马来酰亚胺树脂快速固化制备得到固化马来酰亚胺树脂的方法是亟需解决的技术问题。

技术实现思路

[0003]有鉴于此，本专利技术提供了一种马来酰亚胺类树脂的制备方法，本专利技术提供的方法在较低温度下能够快速实现马来酰亚胺类树脂固化，大幅提高了马来酰亚胺类树脂固化效率。
[0004]为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种马来酰亚胺类树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0005]将马来酰亚胺类化合物和双烯类化合物溶解于第一有机溶剂中进行Diels
‑
Alder反应，得到马来酰亚胺类衍生物；
[0006]将所述马来酰亚胺类衍生物进行固化，所述固化的方法包括方法1或方法2：
[0007]方法1：将所述马来酰亚胺类衍生物溶解于第二有机溶剂和第一Grubbs催化剂混合进行第一催化固化，得到第一固化马来酰亚胺类树脂；所述第一催化固化的温度为80～180℃，时间为2～60min；
[0008]方法2：将所述马来酰亚胺类衍生物、环烯类化合物和第二Grubbs催化剂混合，进行第二催化固化，得到第二固化马来酰亚胺类树脂；所述第二催化固化的温度为80～180℃，时间为2～60min。
[0009]优选的，所述双烯类化合物包括环戊二烯、双环戊二烯或呋喃；
[0010]所述环烯类化合物包括双环戊二烯、蒎烯、降冰片烯或降冰片二烯。
[0011]优选的，所述马来酰亚胺类化合物和双烯类化合物的质量比为100:30～200。
[0012]优选的，所述Diels
‑
Alder反应的温度为20～100℃，时间为10min～8h。
[0013]优选的，所述第一Grubbs催化剂和第二Grubbs催化剂独立的包括Grubbs催化剂1～8中的一种或多种：
[0014][0015]优选的，所述马来酰亚胺类衍生物和第一Grubbs催化剂的质量比为100:0.05～5。
[0016]优选的，所述马来酰亚胺类衍生物和第二Grubbs催化剂的质量比为100:0.05～5
[0017]优选的所述马来酰亚胺类化合物为双(3
‑
乙基
‑
5甲基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、多马来酰亚胺、聚醚型马来酰亚胺、N,N
‑
(4,4
‑
亚甲基二苯基)双马来酰亚胺、N
‑
苯基马来酰亚胺、N
‑
甲基马来酰亚胺和1,6二马来酰亚胺己烷中的一种或多种。
[0018]优选的，所述第一有机溶剂为乙酸乙酯、乙腈、丙酮、丁酮、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、乙醇或甲苯。
[0019]优选的，所述第二有机溶剂为二氯甲烷、丙酮或甲苯。
[0020]本专利技术提供了一种马来酰亚胺类树脂的制备方法，包括以下步骤：将马来酰亚胺类化合物和双烯类化合物溶解于第一有机溶剂中进行Diels
‑
Alder反应，得到马来酰亚胺类衍生物；将所述马来酰亚胺类衍生物进行固化的方法包括方法1和方法2：方法1：将所述马来酰亚胺类衍生物溶解于第二有机溶剂和第一Grubbs催化剂混合进行第一催化固化，得到第一固化马来酰亚胺类树脂；所述第一催化固化的温度为80～180℃，时间为2～60min；方法2：将所述马来酰亚胺类衍生物、环烯类化合物和第二Grubbs催化剂混合，进行第二催化固化，得到第二固化马来酰亚胺类树脂；所述第二催化固化的温度为80～180℃，时间为2～60min。本专利技术通过Diels
‑
Alder反应向马来酰亚胺类化合物中引入含有双键的环状基团，使马来酰亚胺类衍生物在较低温度下能够发生开环易位聚合反应从而实现固化，进而大幅减少了固化时间。
附图说明
[0021]图1为实施例1制备得到的N
‑
甲基马来酰亚胺
‑
呋喃衍生物的1H NMR谱图；
[0022]图2为实施例1制备得到的固化树脂的FTIR谱图；
[0023]图3为实施例1制备得到的固化树脂的DSC曲线图；
[0024]图4为实施例3制备得到的N
‑
甲基马来酰亚胺
‑
环戊烯衍生物的1H NMR谱图；
[0025]图5为实施例3制备得到的固化树脂的FTIR谱图；
[0026]图6为实施例3制备得到的固化树脂的DSC曲线图；
[0027]图7为实施例4制备得到的固化树脂的DSC曲线图；
[0028]图8为实施例6制备得到的固化树脂的DSC曲线图；
[0029]图9为实施例7制备得到的N
‑
苯基马来酰亚胺
‑
呋喃衍生物的1H NMR谱图；
[0030]图10为实施例7制备得到的N
‑
苯基马来酰亚胺
‑
呋喃衍生物的FTIR谱图；
[0031]图11为实施例7制备得到的固化树脂的DSC曲线图；
[0032]图12为实施例7制备得到的固化树脂的热失重曲线图；
[0033]图13为实施例8制备得到的N
‑
苯基马来酰亚胺
‑
环戊烯衍生物的1H NMR谱图；
[0034]图14为实施例8制备得到的
‑
苯基马来酰亚胺
‑
环戊烯衍生物的FTIR谱图；
[0035]图15为实施例8制备得到的固化树脂的DSC曲线；
[0036]图16为实施例8制备得到的固化树脂的热失重曲线；
[0037]图17为实施例9制备得到的固化树脂的到DSC曲线；
[0038]图18为实施例10制备得到的N,N
‑
(4,4
‑
亚甲基二苯基)双马来酰亚胺
‑
呋喃衍生物的1H NMR谱图；
[0039]图19为实施例11制备得到的N,N
‑
(4,4
‑
亚甲基二苯基)双马来酰亚胺
‑
环戊烯衍生物的1H NMR谱图；
[0040]图20为实施例12本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种马来酰亚胺类树脂的制备方法，包括以下步骤：将马来酰亚胺类化合物和双烯类化合物溶解于第一有机溶剂中进行Diels
‑
Alder反应，得到马来酰亚胺类衍生物；将所述马来酰亚胺类衍生物进行固化，所述固化的方法包括方法1或方法2：方法1：将所述马来酰亚胺类衍生物溶解于第二有机溶剂和第一Grubbs催化剂混合进行第一催化固化，得到第一固化马来酰亚胺类树脂；所述第一催化固化的温度为80～180℃，时间为2～60min；方法2：将所述马来酰亚胺类衍生物、环烯类化合物和第二Grubbs催化剂混合，进行第二催化固化，得到第二固化马来酰亚胺类树脂；所述第二催化固化的温度为80～180℃，时间为2～60min。2.根据权利要求1所述马来酰亚胺类树脂的制备方法，其特征在于，所述双烯类化合物包括环戊二烯、双环戊二烯或呋喃；所述环烯类化合物包括双环戊二烯、蒎烯、降冰片烯或降冰片二烯。3.根据权利要求1或2所述马来酰亚胺类树脂的制备方法，其特征在于，所述马来酰亚胺类化合物和双烯类化合物的质量比为100:30～200。4.根据权利要求1所述马来酰亚胺类树脂的制备方法，其特征在于，所述Diels
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Alder反应的温度为20～100℃，时间为10min～8h。5.根据权利要求1所述马来酰亚胺类树脂的制备方法，其特征在于，所述第一Grubbs催化剂和第二...

【专利技术属性】
技术研发人员：请求不公布姓名，
申请(专利权)人：瑞纳芯材太仓科技有限公司，
类型：发明
国别省市：