一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及有机合成技术领域，具体涉及一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法和应用。本发明专利技术的一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法，反应式如下：其中，R1为苯基、多取代或单取代苯基、苄基，R2为甲基、氢原子、甲氧基、乙氧基、苄氧基、羟基。本发明专利技术采用室温条件，下可见光催化且不需要光催化剂的条件下，进行了此类化合物的合成，该方法具有绿色、高效和节约能源的优点。通过改变反应底物，该方法可以以优异的收率合成螺环酰胺化合物。针对常见的植物真菌，部分产物还表现出良好的抑菌活性。菌活性。

【技术实现步骤摘要】
一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法和应用。

技术介绍

[0002]3,4
‑
二氢喹啉
‑
2(1H)
‑
酮类化合物是生物活性化合物和药物中的重要分子支架，比如抗精神病药物阿立哌唑，非典型精神分裂症药物(
±
)
‑
SIPI 6360，昂贵的PMPA(NMDA拮抗剂)，卡特洛尔滴眼液和CYP11B2双重抑制剂中都含有3,4
‑
二氢喹啉
‑
2(1H)
‑
酮类化合物骨架。
[0003]经典的3,4
‑
二氢喹啉
‑
2(1H)
‑
酮类化合物的合成途径，早在1968年Beck利用Friedel
‑
Crafts烷基化合成了此类化合物。Torisawa通过对茚满酮肟的Beckmann重排进行改进成功合成3,4
‑
二氢喹啉酮类化合物。除此之外，Kikugawa与Cherest课题组利用氮铵离子的亲电环化过程合成喹啉铜，但是该方法需要化学计量的金属盐。此外，这些反应仅限于在氮原子上含有甲氧基或N
‑
邻苯二甲酰亚胺取代的一级或二级酰胺底物。
[0004]然而，这种方法存在的问题有：
①
需要价格昂贵的金属催化剂；
②
底物需要予官能团化；
③
底物范围受限；
④
需要高的反应温度(110℃)。需要寻求一种更为温和、经济、高效的反应此类化合物的合成方法。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法和应用，采用室温条件，下可见光催化且不需要光催化剂的条件下，进行了此类化合物的合成，该方法具有绿色、高效和节约能源的优点。通过改变反应底物，该方法可以以优异的收率合成螺环酰胺化合物。针对常见的植物真菌，部分产物还表现出良好的抑菌活性。
[0006]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法，反应式如下：
[0007][0008]其中，R1为苯基、多取代或单取代苯基、苄基，R2为甲基、氢原子、甲氧基、乙氧基、苄氧基、羟基。
[0009]优选的，包括如下反应步骤：
[0010]步骤一，将化合物1a、氧化剂、溶剂置于反应瓶中，氩气保护；
[0011]步骤二，将反应瓶在蓝光灯照射下反应，通过TLC检测，反应完成后，纯化，得到目标化合物2a。
[0012]优选的，其中，所述化合物1和氧化剂摩尔比为1:2.5。
[0013]优选的，其中，所述溶剂为二氯甲烷。
[0014]优选的，其中，所述氧化剂为N
‑
碘代琥珀酰亚胺。
[0015]优选的，其中，所述蓝光灯波长为450nm，纯化方法为柱层析。
[0016]优选的，在抑制花生褐斑病菌方面的应用。
[0017]优选的，在抑制苹果轮纹病菌方面的应用。
[0018]优选的，所述化合物具有如下结构：
[0019][0020]优选的，所述化合物具有如下结构：
[0021][0022]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：采用室温条件，下可见光催化且不需要光催化剂的条件下，进行了此类化合物的合成，该方法具有绿色、高效和节约能源的优点。通过改变反应底物，该方法可以以优异的收率合成螺环酰胺化合物。针对常见的植物真菌，部分产物还表现出良好的抑菌活性。
具体实施方式
[0023]为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征，达成目的与功效易于明白了解，以下结合实例对本专利技术做具体阐述。
[0024]下述实施例使用的仪器为BrukerAV
‑
500型核磁共振仪(德国)。
[0025]下述实施例中的产率均为分离收率。
[0026]实施例1：化合物2a的制备反应式如下
[0027][0028]化合物2a的合成步骤如下：
[0029]Ar保护下在封管中将3
‑
芳基丙酰胺1a(0.20mmol)和N
‑
碘代琥珀酰亚胺(0.5mmol)在DCM(2.5mL)中的搅拌，450nm蓝光灯下反应10h。反应完成后，减压除去溶剂，混合物经柱色谱法(PE/EtOAc＝3:1或1:1)，以70％的收率得到白色固体2a。
[0030]化合物2a的核磁数据及特征数据如下：
[0031]1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.47
–
7.41(m,2H),7.38
–
7.32(m,1H),7.19
–
7.13(m,3H),7.03
–
6.85(m,2H),6.29
‑
6.27(d,J＝8.1Hz,1H),3.02
–
2.99(t,J＝6.9Hz,2H),2.79
–
2.74
(t,J＝7.6Hz,2H).
[0032]13
C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.2,141.6,138.4,129.8,129.0,128.1,127.7,127.1,125.6,122.9,117.0,32.2,25.6.
[0033]实施例2：化合物2a的制备反应式如下
[0034][0035]化合物2a的合成步骤如下：
[0036]Ar保护下在封管中将3
‑
芳基丙酰胺1a(0.20mmol)和N
‑
碘代琥珀酰亚胺(0.4mmol)在DCM(2.5mL)中的搅拌，450nm蓝光灯下反应10h。反应完成后，减压除去溶剂，混合物经柱色谱法(PE/EtOAc＝3:1或1:1)，以67％的收率得到白色固体2a。
[0037]实施例2：化合物2a的制备反应式如下
[0038][0039]化合物2a的合成步骤如下：
[0040]Ar保护下在封管中将3
‑
芳基丙酰胺1a(0.20mmol)和N
‑
碘代琥珀酰亚胺(0.6mmol)在DCM(2.5mL)中的搅拌，450nm蓝光灯下反应10h。反应完成后，减压除去溶剂，混合物经柱色谱法(PE/EtOAc＝3:1或1:1)，以60％的收率得到白色固体2a。
[0041]实施例3：化合物2a的制备反应式如下
[0042][0043]化合物2a的合成步骤如下：
[0044]Ar保护下在封管中将3
‑
芳基丙酰胺1a(0.20mmol)和N
‑
碘代琥珀酰亚胺(0.5mmol)在DCM(32.5mL)中的搅拌，460nm蓝光灯下反应10h。反应完成后，减压除去溶剂，混合物经柱色谱法(PE/EtOAc＝3本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法，其特征在于：反应式如下：其中，R1为苯基、多取代或单取代苯基、苄基，R2为甲基、氢原子、甲氧基、乙氧基、苄氧基、羟基。2.根据权利要求1所述的一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法，其特征在于：包括如下反应步骤：步骤一，将化合物1a、氧化剂、溶剂置于反应瓶中，氩气保护；步骤二，将反应瓶在蓝光灯照射下反应，通过TLC检测，反应完成后，纯化，得到目标化合物2a。3.根据权利要求2所述的一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法，其特征在于：其中，所述化合物1和氧化剂摩尔比为1:2.5。4.根据权利要求2所述的一种苯并酰胺和螺环酰胺化合物的制备方法，其特征在于：其中，所述溶剂为二氯甲烷。5.根据权利要求2所述的一种苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘万兴，刘秀峥，武林刚，谢磊，曹翠莲，孙磊，邓长镇，陈文文，
申请(专利权)人：聊城金歌合成材料有限公司，
类型：发明
国别省市：