含橡胶接枝聚合物、含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物及其成形体制造技术

本发明专利技术提供一种含橡胶接枝聚合物，可以使其在100～300nm的粒径下，均匀地分散于含有合金的热塑性树脂中，提高作为含橡胶接枝聚合物所要求的强度表现性。本发明专利技术的含橡胶接枝聚合物(A)的待接枝橡胶的粒径为100～300nm，在所述含橡胶接枝聚合物(100质量％)中，有机溶剂不溶成分的含有比例为92～99.5质量％，所述含橡胶接枝聚合物的有机溶剂可溶成分的重均分子量为25万～70万。子量为25万～70万。子量为25万～70万。

【技术实现步骤摘要】
含橡胶接枝聚合物、含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物及其成形体
本申请是基于以下中国专利申请的分案申请：原案申请日：2018年10月03日原案申请号：201880054761.1(PCT/JP2018/037020)原案申请名称：含橡胶接枝聚合物、含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物及其成形体


[0001]本专利技术涉及含橡胶接枝聚合物、含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物及其成形体。本申请根据在2017年10月4日日本申请的特愿2017
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193934号要求优先权，在此引用其内容。

技术介绍

[0002]含橡胶接枝聚合物是对橡胶状聚合物接枝聚合乙烯基单体而成的聚合物。含橡胶接枝聚合物通过乳液聚合制造，可以在维持规定的橡胶粒径、橡胶结构的状态下分散到多种多样的树脂中，因此适合用于要求冲击强度的树脂中。
[0003]为了改善树脂的冲击强度，一般认为优选在树脂中均匀地分散橡胶。但是，橡胶本身与一般的热塑性树脂的相容性低，难以单独在树脂中均匀地分散橡胶。
[0004]已知为了改善这种橡胶在树脂中的分散性，将乙烯基单体接枝聚合到橡胶状聚合物上，作为该乙烯基单体，优选使用甲基丙烯酸甲酯。作为其理由，可以举出甲基丙烯酸甲酯与聚碳酸酯、苯乙烯系树脂、氯乙烯树脂、聚酯树脂等广泛的热塑性树脂的相容性高。
[0005]在专利文献1中，公开了将在丁二烯系橡胶上接枝聚合以甲基丙烯酸甲酯为主成分的乙烯基单体而得到的含橡胶接枝聚合物混合到聚碳酸酯中的例子。由于该橡胶接枝聚合物是通过包括利用铁化合物的氧化还原聚合的制造方法制造的，因此接枝链变短。因此，在聚碳酸酯树脂系树脂中的分散性不充分。特别是聚碳酸酯(PC)树脂，大多是将其与ABS树脂等苯乙烯丙烯腈(SAN)系树脂组合物合金化而推广的用途例，在该情况下，在接枝链短的甲基丙烯酸甲酯中，存在合金中的橡胶的分散性变差、焊接强度低、成形加工依存性高等问题。
[0006]专利文献2中公开了在丙烯酸系橡胶上接枝聚合以甲基丙烯酸甲酯为主要成分的乙烯基单体而得到的含橡胶接枝聚合物。其为由于不使用含有利用铁化合物的氧化还原聚合的制造方法，而是使用利用过硫酸盐的聚合来制造，因此有可能能够延长接枝链，粒径大于300nm的例子的公开。另外，混合有橡胶的树脂是环氧类热固化性树脂。实际上，在许多热塑性树脂中，分散在树脂中的橡胶的粒径优选为100～300nm。现有技术文献
[0007][专利文献1]日本特表2008
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514782号公报[专利文献2]国际公开第2013/064756号

技术实现思路

本专利技术要解决的课题
[0008]根据本专利技术，通过优化含橡胶接枝聚合物中的接枝链的长度和接枝链的组成，可以使粒径为100～300nm的橡胶均匀地分散在含有合金的热塑性树脂中，可以提高作为含橡胶接枝聚合物所要求的强度表现性。解决课题的手段
[0009]本专利技术人等为了解决上述课题而反复进行了研究，结果完成了本专利技术。本专利技术具有以下方式。
[0010][1]一种含橡胶接枝聚合物，其为含橡胶接枝聚合物，待接枝橡胶的粒径为100～300nm，在所述含橡胶接枝聚合物(100质量％)中，有机溶剂不溶成分的含有比例为92～99.5质量％，所述含橡胶接枝聚合物的有机溶剂可溶成分的重均分子量为25万～70万。[2]根据[1]所述的含橡胶接枝聚合物，其中，在所述含橡胶接枝聚合物的有机溶剂可溶成分(100质量％)中，来自甲基丙烯酸甲酯的物质的含有比例为84质量％以上。[3]一种含橡胶接枝聚合物，其为含橡胶接枝聚合物，在从冷冻粉碎所述含橡胶接枝聚合物的有机溶剂不溶成分而得到的冷冻粉碎的有机溶剂不溶成分中、有机溶剂萃取的有机溶剂萃取物(100质量％)中，来自甲基丙烯酸甲酯的物质的含有比例为43％以上，并且，以积分分子量分布求得的苯乙烯换算分子量为30万以上的成分的含有比例为10％以上。[4]一种含橡胶接枝聚合物，其通过使用过硫酸盐，在体积平均粒径为100～300nm的橡胶胶乳上，聚合含有95质量％以上的甲基丙烯酸甲酯的接枝用乙烯基单体而获得；所述橡胶胶乳为通过使用过硫酸盐，聚合包括丙烯酸酯(a1)100质量份和甲基丙烯酸烯丙酯(a2)0.1～0.7质量份的乙烯基单体而获得。[5]根据[4]所述的含橡胶接枝聚合物，其可由以下方式获得：不包含利用铁化合物的氧化还原聚合工序。[6]根据[4]或[5]所述的含橡胶接枝聚合物，其通过在聚合包括丙烯酸酯(a1)100质量份和甲基丙烯酸烯丙酯(a2)0.1～0.7质量份的所述乙烯基单体时，或在聚合含有95质量％以上的甲基丙烯酸甲酯的所述接枝用乙烯基单体前，相对于所述橡胶胶乳中的丙烯酸酯(a1)100质量份，聚合0.5～3.0质量份的芳香族乙烯基单体而得到。[7]一种含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物，其包含：根据[1]～[6]中任一项所述的含橡胶接枝聚合物和热塑性树脂(B)。[8]根据[7]所述的含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂(B)为含有芳香族聚碳酸酯(b1)的热塑性树脂(B)。[9]根据[7]或[8]所述的含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂(B)为含有苯乙烯系树脂(b2)的热塑性树脂(B)。
[10]根据[7]～[9]中任一项所述的含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂(B)为含有聚酯(b3)的热塑性树脂(B)。[11]一种成形体，其为将[7]～[10]中任一项所述的含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物成形而成。[12]根据[11]所述的成形体，其为注射成形体。专利技术效果
[0011]本专利技术的含橡胶接枝聚合物可以在100nm～300nm的粒径下，均匀地分散于含有合金的热塑性树脂(例如PC/SAN系热塑性树脂)中。其结果，可以提高作为含橡胶接枝聚合物所要求的强度表现性。本专利技术的含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物由于含有本专利技术的含橡胶接枝聚合物，因此可以使含橡胶接枝聚合物均匀分散；将本专利技术的含有含橡胶接枝聚合物的树脂组合物成形而成的本专利技术的成形体，冲击强度优异，机械强度的成形加工依存性优异。
附图说明
[0012]图1是说明由各实施例或各比较例的树脂组合物粒料得到焊接强度测定用的试验片时的条件的外观照片。图2是表示由各实施例或各比较例的树脂组合物粒料得到的成形品的TEM观察的观察面的示意图。图3是表示实施例1和比较例3中得到的成形品的TEM观察结果的TEM照片。图4是表示实施例1和比较例1中得到的成形品的TEM观察结果的TEM照片。
具体实施方式
[0013]以下，对本专利技术的实施方式进行详细说明。
[0014][含橡胶接枝聚合物]本专利技术的含橡胶接枝聚合物(以下也称为“含橡胶接枝聚合物(A)”。)为通过将乙烯基单体接枝聚合到橡胶状聚合物(橡胶胶乳)上而获得的聚合物(接枝胶乳)。例如，在乳化剂存在下，在水介质中得到的橡胶状聚合物上接枝聚合乙烯基单体。以下，也将构成含橡胶接枝聚合物(A)的来自接枝聚合的成分(将乙烯基单体接枝聚合而形成的成分)称为“接枝本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含橡胶接枝聚合物，其为含橡胶接枝聚合物，待接枝橡胶的粒径为100～300nm，在所述含橡胶接枝聚合物100质量％中，有机溶剂不溶成分的含有比例为92～99.5质量％，所述含橡胶接枝聚合物的有机溶剂可溶成分的重均分子量为25万～70万。2.根据权利要求1所述的含橡胶接枝聚合物，在所述含橡胶接枝聚合物的有机溶剂可溶成分100质量％中，来自甲基丙烯酸甲酯的物质的含有比例为84质量％以上。3.一种含橡胶接枝聚合物，其为含橡胶接枝聚合物，在从冷冻粉碎所述含橡胶接枝聚合物的有机溶剂不溶成分而得到的冷冻粉碎的有机溶剂不溶成分中、有机溶剂萃取的有机溶剂萃取物100质量％中，来自甲基丙烯酸甲酯的物质的含有比例为43％以上，并且，以积分分子量分布求得的苯乙烯换算分子量为30万以上的成分的含有比例为10％以上。4.一种含橡胶接枝聚合物，其通过使用过硫酸盐，在体积平均粒径为100～300nm的橡胶胶乳上，聚合含有95质量％以上的甲基丙烯酸甲酯的接枝用乙烯基单体而获得；所述橡胶胶乳为通过使用过硫酸盐，聚合包括丙烯酸酯(a1)100质量份和甲基丙烯酸烯丙酯(a2)0.1～0.7质量份的乙烯基单体而获得。5.根据权利要求4所述的含橡胶接枝聚合物，...

【专利技术属性】
技术研发人员：松冈新治，末永直隆，藤田沙纪，饭盛将史，前中佑太，萩实沙纪，新井启矢，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：