4-硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种4

【技术实现步骤摘要】
2009，147，275)，这些热力学性质决定了参与反应的活性氢物种的种类和电荷，催化过程以及反应速率等，例如，基于Toulhoat，H.的研究，在298K时，PtS(
‑
81.6kJ mol
‑
1)和Pds(
‑
70.7kJ mol
‑
1)的标准生成焓比RuS2(
‑
205.9kJ mol
‑
1)的标准生成焓要小得多(Toulhoat，H.；Raybaud，P.；Kasztelan，S.；Kresse，G.；Hafner，J.Transition metals to sulfur binding energies relationship to catalytic activities in HDS：back to Sabatier with first principle calculations 1This work has been undertaken within the“GdR Dynamique Mol
é
culaire Quantique Appliqu
é
e
ꢀà
la Catalyse”，a joint project of Centre National de la Recherche Scientifique，Technische Wien，and Institutdu P
é
trole.1.Today 1999，50，629.)。因此，Pd和Pt在热力学上比Ru更不容易生成体相硫化物，在加氢处理条件下，这些金属往往保持其体相的金属性，而与Ru相比，Pt和Pd在活化氢方面更加有效，比如基于Watson，G.W.等的研究，Pt和Pd更加广泛地应用于深度加氢反应的催化剂(Watson，G.W.；Wells，R.P.K.；Willock，D.J.；Hutchings，G.J.A Comparison of the Adsorption and D iffusion of Hydrogen on the{111}Surfaces of Ni，Pd，and Pt from Density Functional Theory Calculations.J.Phys.Chem.B2001，105，4889)。这就需要从原料中去除微量的S和N。根据Michaelides研究发现，在催化剂表面，H2在暴露的金属位上发生均裂形成反应性H吸附原子；补偿气中的杂质H2S先以H2S分子物种吸附，然后异裂为HS物种和H吸附原子，HS物种可以进一步分解为S和H吸附原子(Michaelides，A.；Hu，P.Hydrogenation of S to H2S on Pt(111)：A first
‑
principles study.J.Chem.Phys.2001，115，8570)。
[0005]含硫苯胺是合成抗生素、杀虫剂、杀菌剂、除草剂等药物的重要中间体，通常利用贵金属催化剂Pd/C催化含硫硝基苯加氢制备而成，但硫容易导致催化剂失活，因此提高其选择性，降低工业化生产成本是该生产路径的重要方向之一。为提高催化剂的抗硫中毒，专利CN106000394 A利用反复浸渍提拉的方法在基底材料上附着催化剂薄膜，同时利用反复烘烧的方法增加了粘附牢固度，采用二氧化钛作为基底材料，增加催化剂活性和抗硫中毒效果，但这无疑增加了催化剂的成本。提供一种具有高催化活性和选择性以及工艺简单成本更低的含硫硝基苯加氢催化用Pd/C催化剂，是解决上述问题的关键之一。

技术实现思路

[0006]本专利技术所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法。本专利技术的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，通过将可溶性钯盐、表面活性剂和可溶性硫化合物混合溶解后与含活性炭的悬浮体系混合后在pH为8～12，温度为25℃～65℃条件下搅拌反应，得到4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂。其中，可溶性钯盐为醋酸钯、氯钯酸钠或氯化钯，表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、十二烷基硫酸钠或十六烷基三甲基溴化铵，可溶性硫化物为硫酸铵、硫酸钠、硫化铵或硫氢化铵。本专利技术通过在表面活性剂存在的条件下，将可溶性硫化物仅吸附于催化剂中的钯，而非活性炭上，实现钯活性的提高。可有效避免硫对反应物竞争吸附，提高在4
‑
硝基苯硫醇加氢反应中的活性和选择性。
[0007]采用本专利技术的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂催化4
‑
硝基苯硫醇加氢制4
‑
氨基苯硫酚
的反应过程方程式示意图为：
[0008][0009]为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
[0010]将活性炭与去离子水混合，搅拌至所述活性炭呈悬浮态，得到体系A；
[0011]按照所述4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂中预设的钯质量百分含量，将可溶性钯盐、表面活性剂、可溶性硫化物和去离子水搅拌溶解，得到体系B；
[0012]搅拌条件下，将体系B加入体系A中，调节pH到8～12，持续搅拌以进行反应，过滤，干燥，还原，得到4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂。
[0013]上述的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，得到体系A中所述搅拌的温度为25℃～65℃。
[0014]上述的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述可溶性钯盐为醋酸钯、氯钯酸钠或氯化钯；所述表面活性剂的质量为钯质量的0.2倍～1倍，所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、十二烷基硫酸钠或十六烷基三甲基溴化铵；所述可溶性硫化物的质量为钯质量的0.1倍～1倍，所述可溶性硫化物为硫酸铵、硫酸钠、硫化铵或硫氢化铵。
[0015]上述的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂中预设的钯质量百分含量为2wt％，所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮，所述可溶性硫化物为硫酸铵，所述表面活性剂的质量为钯质量的0.2倍，所述可溶性硫化物质量为钯质量的0.5倍。
[0016]上述的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯吡咯烷酮的分子量为10000，所述聚丙烯酰胺的分子量为200万～1400万。
[0017]上述的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，将体系B加入体系A中的搅拌温度为25℃～65℃。
[0018]上述的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述还原为在氢气氛围中还原，所述还原的温度为200℃～400℃。
[0019]上述的4
‑
硝基苯硫醇加氢本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括：将活性炭与去离子水混合，搅拌至所述活性炭呈悬浮态，得到体系A；按照所述4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂中预设的钯质量百分含量，将可溶性钯盐、表面活性剂、可溶性硫化物和去离子水搅拌溶解，得到体系B；搅拌条件下，将体系B加入体系A中，调节pH到8～12，持续搅拌以进行反应，过滤，干燥，还原，得到4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂。2.根据权利要求1所述的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，得到体系A中所述搅拌的温度为25℃～65℃。3.根据权利要求1所述的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述可溶性钯盐为醋酸钯、氯钯酸钠或氯化钯；所述表面活性剂的质量为钯质量的0.2倍～1倍，所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、十二烷基硫酸钠或十六烷基三甲基溴化铵；所述可溶性硫化物的质量为钯质量的0.1倍～1倍，所述可溶性硫化物为硫酸铵、硫酸钠、硫化铵或硫氢化铵。4.根据权利要求3所述的4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述4
‑
硝基苯硫醇加氢催化剂中预设的钯质量百分含量为2wt％，所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮，所述可溶性硫...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵雯宁，任俊杰，李岳锋，张鹏，朱晨浩，
申请(专利权)人：西安凯立新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：