含氟聚合物组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含选自TFE/PAVE聚合物(其包含少量选自氯三氟乙烯和二氯二氟乙烯的氯化单体)的第一聚合物组分C和选自TFE/PAVE聚合物且不含氯的第二任选的聚合物组分D。本发明专利技术的聚合物组合物的特征在于：其具有按重量计从0.01％至0.25％的总Cl含量。尽管氯的总水平非常低，但本发明专利技术的组合物对金属和塑料具有非常好的粘附性。附性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟聚合物组合物


[0001]本专利申请要求于2021年1月20日提交的欧洲专利申请21152537.3的优先权，出于所有目的将该申请的全部内容通过援引方式并入本申请。
[0002]本专利技术涉及包含某些基于四氟乙烯(TFE)和少量受控量的氯化的共聚单体的共聚物的含氟聚合物组合物。与不包含氯化的共聚单体的类似组合物相比，本专利技术的组合物具有强的粘附性能，并且含有低的氯总量。低量的氯是希望的，因为已知含氯组分对TFE(共)聚合物的某些特性(例如它们的介电特性)具有负面影响。在本专利技术的组合物中，氯的任何负面影响由于其非常低的量而被最小化。另外，低氯含量使得本专利技术的组合物也适合用于严格控制氯含量的应用(例如在某些电子领域)。

技术介绍

[0003]四氟乙烯(TFE)/全氟烷基乙烯基醚(PAVE)共聚物是基于TFE的含氟聚合物，它们与PTFE(聚四氟乙烯)共有许多特性，但与PTFE不同的是，它们是可熔体加工的，即它们的熔体具有足够低的粘度以使得用常规的成型、成膜或挤出设备进行加工。TFE/PAVE共聚物，其中PAVE是全氟
‑
(丙基乙烯基醚)或全氟
‑
(丙基乙烯基醚)(PPVE)和全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)的混合物，商业上分别称为PFA或MFA聚合物，并且其特征在于高熔点、高热稳定性、防粘特性、化学惰性和低介电常数，以及在室温和高温下良好的机械特性。总体上，商业的PFA聚合物具有高于280℃并且根据等级甚至高于305℃的熔点和高达260℃的连续使用温度，其中连续使用温度参数表示聚合物可以连续地承受的最高工作温度。
[0004]PFA和MFA和共聚物由索尔维特种聚合物公司(Solvay Specialty Polymers)在产品线中商业化。
[0005]PFA/MFA共聚物具有大量的工业应用，特别是它们在电子产品中获得应用(例如像在电缆护套和电路板基材中)，因为它们具有非常低的介电常数和非常低的介电损耗。
[0006]然而，由于它们的防粘特性，PTFE和PFA/MFA聚合物示出了对金属和其他聚合物的低粘附性。因此，为了实现在PTFE、PFA/MFA聚合物与另一种材料之间的良好粘附性，底漆(还被称为粘合剂)是必需的。底漆可能对材料的电学特性产生负面影响，并且这显然限制了它们的应用。
[0007]因此，持续需要提供具有与已知的PTFE、MFA和PFA聚合物基本相同的特性结合对不同类型基材具有更好粘附性的聚合物材料。
[0008]中国专利CN 104497191描述了基于TFE的共聚物，其中引入了R1112和其他单体的重复单元以改善粘附特性。提出的材料含有按重量计约3％的氯原子。如此高的氯水平对聚合物的介电特性具有显著的负面影响，而且，对于许多应用而言，该氯水平过高，因为法规出于环境原因要求将氯化合物的水平最小化。特别是电子工业对印刷电路板所用材料中的氯含量制定了非常严格的限制。
[0009]因此，特别需要改性的基于TFE的共聚物，其对各种基材具有良好的粘附特性并且同时含有非常低水平的氯。

技术实现思路

[0010]本专利技术涉及包含第一聚合物组分C和任选地第二聚合物组分D的聚合物组合物，其中第一聚合物组分C选自：
[0011](i)聚合物C1，其包含以下项并优选地由其组成：
[0012]‑
按摩尔计从75％至99.89％的衍生自四氟乙烯(TFE)的重复单元，
[0013]‑
按摩尔计从0.01％至5％的衍生自氯三氟乙烯(CTFE)的重复单元，
[0014]‑
按摩尔计从0.1％至20％的衍生自一种或多种全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的重复单元，
[0015](ii)聚合物C2，其包含以下项并优选地由其组成：
[0016]‑
按摩尔计从75％至99.9％的衍生自四氟乙烯(TFE)的重复单元，
[0017]‑
按摩尔计从0.01％至5％的衍生自二氯二氟乙烯(R1112)的重复单元，
[0018]‑
按摩尔计从0％至20％的衍生自一种或多种全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的重复单元，
[0019](iii)聚合物C3，其包含以下项并优选地由其组成：
[0020]‑
按摩尔计从75％至99.9％的衍生自四氟乙烯(TFE)的重复单元，
[0021]‑
按摩尔计从0.005％至5％的衍生自二氯二氟乙烯(R1112)的重复单元，
[0022]‑
按摩尔计从0.005％至5％的衍生自氯三氟乙烯(CTFE)的重复单元，
[0023]‑
前提是R1112和CTFE的总摩尔％不超过聚合物C3中重复单元的总摩尔的5％，
[0024]‑
按摩尔计从0％至20％的衍生自一种或多种全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的重复单元，
[0025](iv)或它们的混合物。
[0026]第二任选的聚合物组分D不包含含氯重复单元，并且包含以下项并优选地由其组成：
[0027]‑
按摩尔计从80％至99.9％的衍生自四氟乙烯(TFE)的重复单元
[0028]‑
按摩尔计从0.1％至20％的衍生自一种或多种全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的重复单元。
[0029]本专利技术的聚合物组合物的进一步特征在于：其具有按重量计从0.01％至0.25％的总Cl含量。
具体实施方式
[0030]如上所述，本专利技术涉及包含第一聚合物组分C和任选的第二聚合物组分D的聚合物组合物。
[0031]第一聚合物组分C选自四氟乙烯(TFE)与一种或多种选自氯三氟乙烯(CTFE)和二氯二氟乙烯(R1112)的氯化单体以及任选地全氟烷基乙烯基醚的一种或多种共聚物。
[0032]应注意，二氯二氟乙烯可能存在3种不同的异构体，顺式
‑
1,2
‑
二氯
‑
1,2
‑
二氟
‑
乙烯、反式
‑
1,2
‑
二氯
‑
1,2
‑
二氟
‑
乙烯和1,1
‑
二氟
‑
2,2
‑
二氯
‑
乙烯。所有异构体单独地及其混合物均适用于本专利技术，并且本文使用的缩写R1112旨在涵盖所有异构体及其混合物，然而，1,2
‑
二氯
‑
1,2
‑
二氟异构体单独地或作为混合物是优选的。
[0033]第一聚合物组分C选自以下聚合物组分C1、C2和C3或其混合物：
[0034]C1：聚合物，其包含以下项并优选地由其组成：
[0035]‑
按摩尔计从75％至99.89％、优选地从86％至99.68％、更优选地从90％至99.45％的衍生自TFE的重复单元，
[0036]‑
按摩尔计从0本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含：第一聚合物组分C，所述聚合物组分选自(i)聚合物C1，其包含以下项并优选地由其组成：
‑
按摩尔计从75％至99.89％的衍生自四氟乙烯(TFE)的重复单元，
‑
按摩尔计从0.01％至5％的衍生自氯三氟乙烯(CTFE)的重复单元，
‑
按摩尔计从0.1％至20％的衍生自一种或多种全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的重复单元，(ii)聚合物C2，其包含以下项并优选地由其组成：
‑
按摩尔计从75％至99.9％的衍生自四氟乙烯(TFE)的重复单元，
‑
按摩尔计从0.01％至5％的衍生自二氯二氟乙烯(R1112)的重复单元，
‑
按摩尔计从0％至20％的衍生自一种或多种全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的重复单元，(iii)聚合物C3，其包含以下项并优选地由其组成：
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按摩尔计从75％至99.9％的衍生自四氟乙烯(TFE)的重复单元，
‑
按摩尔计从0.005％至5％的衍生自二氯二氟乙烯(R1112)的重复单元，
‑
按摩尔计从0.005％至5％的衍生自氯三氟乙烯(CTFE)的重复单元，
‑
前提是R1112和CTFE的总摩尔％不超过该聚合物A3中重复单元的总摩尔的5％，
‑
按摩尔计从0％至20％的衍生自一种或多种全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的重复单元，(iv)或它们的混合物第二任选的聚合物组分D，所述聚合物组分D不包含含氯重复单元，并且包含以下项并优选地由其组成：
‑
按摩尔计从80％至99.9％的衍生自四氟乙烯(TFE)的重复单元
‑
按摩尔计从0.1％至20％的衍生自一种或多种全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的重复单元所述聚合物组合物进一步特征在于其具有按重量计从0.01％至0.25％的总Cl含量。2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物C
‑
2和C
‑
3包含按摩尔计从0.1％至10％的衍生自一种或多种全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的重复单元。3.根据任一前述权利要求所述的聚合物组合物，其中，二氯二氟乙烯(R1112)是1,2
‑
二氯
‑
1,2
‑
二氟乙烯。4.根据任一前述权利要求所述的聚合物组合物，其中，所述一种或多种全氟烷基乙烯基醚(PAVE)选自具有以下通式的化合物：CF2＝CF
‑
O
‑
R
f
(I)其中R
f
是C1‑
C6全氟烷基。5.根据权利要求4所述的聚合物组合物，其中，所述一种或多种全氟烷基...

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：