具有不同配体的铪茂金属制造技术

技术编号:38819732 阅读:16 留言:0更新日期:2023-09-15 19:58
本公开的实施方案涉及具有不同配体的铪茂金属、包含那些铪茂金属的喷雾干燥的组合物和利用包含具有不同配体的铪茂金属的喷雾干燥的组合物的方法。燥的组合物的方法。燥的组合物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有不同配体的铪茂金属


[0001]本公开的实施方案涉及具有不同配体的铪茂金属、包含具有不同配体的铪茂金属的喷雾干燥的组合物,并且在本文中讨论了利用包含具有不同配体的铪茂金属的喷雾干燥的组合物的方法。

技术介绍

[0002]茂金属可以用于各种应用,包括作为聚合催化剂。聚合物可以用于多种产品,包括膜等。可以通过使一种或多种类型的单体在聚合反应中反应来形成聚合物。业界一直致力于开发可以用于形成聚合物的新型和改进材料和/或方法。

技术实现思路

[0003]本公开提供了包括以下的各种实施方案。
[0004]一种喷雾干燥的铪茂金属组合物,该喷雾干燥的铪茂金属组合物包含:
[0005]由式ABMX2表示的具有不同配体的铪茂金属,其中:A是经取代的环戊二烯基环,并且B是经取代的环戊二烯基环,其中A的该环戊二烯基环的取代不同于B的该环戊二烯基环的取代;M是铪;并且X是离去基团;活化剂;以及载体。
[0006]一种制备聚合物的方法,该方法包括:使喷雾干燥的铪茂金属组合物与烯烃在聚合条件下接触以制备该聚合物。
附图说明
[0007]图1示出了根据本公开的多个实施方案的分子量共聚单体分布指数(MWCDI)。
具体实施方式
[0008]本文讨论了具有不同配体的铪茂金属。有利地,这些具有不同配体的铪茂金属可以用于制备喷雾干燥的组合物。这些喷雾干燥的组合物可以用于制备聚合物,这些聚合物与由其他铪茂金属制备的具有类似密度(例如
±
0.01g/cm3)的聚合物相比具有改善的,即更大的分子量共聚单体分布指数(MWCDI)。这些聚合物是许多应用(包括膜等)所期望的。因此,提供改善的MWCDI是有利的。进一步地,本文公开的喷雾干燥的组合物可以用于制备聚合物,这些聚合物与由其他铪茂金属制备的聚合物相比期望地具有改善的,例如更大的重均分子量(M
w
)与数均分子量(M
n
)之比(Mw/Mn)和/或改善的,例如降低的熔体指数(I
21
)。此类聚合物对于许多应用是有利的。
[0009]可以用于本文公开的喷雾干燥的组合物的具有不同配体的铪茂金属可以由式(I):ABMX2表示,其中:A是经取代的环戊二烯基环,并且B是经取代的环戊二烯基环;M是铪;并且X是离去基团。本公开的实施方案规定A不同于B,并且因此,铪茂金属被称为具有不同的配体。
[0010]对于式(I)ABMX2,A是经取代的环戊二烯基环。取代基基团的非限制性示例包括基
团包括烷基。取代基基团可以是直链烷基或支链烷基。烷基取代基的更具体的非限制性示例包括甲基、乙基、丙基和正丁基。一个或多个实施方案规定A的环戊二烯基环是((C1‑
C4)烷基)
n
取代的环戊二烯基环,其中下标n是1、2或3,其中C4烷基是正丁基。一个或多个实施方案规定A的环戊二烯基环是((C1‑
C4)烷基)
n
取代的环戊二烯基环,其中下标n是1、2或3,其中C3烷基是正丙基或异丙基,并且C4烷基是正丁基。一个或多个实施方案规定A的环戊二烯基环仅被一个具有1至3个碳的烷基取代;换句话说,A的环戊二烯基环除了具有1至3个碳的一个烷基之外没有其他取代。一个或多个实施方案规定A的环戊二烯基环仅被一个具有1至2个碳的烷基取代。一个或多个实施方案规定A的环戊二烯基环仅被一个具有3个碳的烷基取代。一个或多个实施方案规定A的环戊二烯基环仅被一个具有3个碳的直链烷基取代。一个或多个实施方案规定A的环戊二烯基环仅被一个具有4个碳的直链烷基(即正丁基)取代。
[0011]对于式(I)ABMX2,B是经取代的环戊二烯基环。如所提及的,本公开的实施方案规定A不同于B;换句话说,A的环戊二烯基环的取代不同于B的环戊二烯基环的取代。取代基基团的非限制性示例包括烷基。一个或多个实施方案规定B的环戊二烯基环是((C1‑
C2)烷基)
n
取代的环戊二烯基环,其中下标n是1、2或3,使得如先前所提及的,A的环戊二烯基环的取代不同于B的环戊二烯基环的取代。烷基取代基的更具体的非限制性示例包括甲基和乙基。一个或多个实施方案规定B的环戊二烯基环仅被一个具有1至2个碳的烷基取代。一个或多个实施方案规定B的环戊二烯基环仅被一个具有1个碳的烷基取代。
[0012]式(I):ABMX2(其中:A是经取代的环戊二烯基环,并且B是经取代的环戊二烯基环;M是铪;并且X是离去基团)的具有不同配体的铪茂金属的一个示例可以由结构(I)表示:
[0013][0014]如上述结构(I)所表示的,A仅被一个具有3个碳的烷基(即正丙基)取代,并且B仅被一个具有1个碳的烷基取代。
[0015]如所提及的,对于式(I)ABMX2,X是离去基团。一个或多个实施方案规定X选自烷基、芳基、氢化物和卤素。一个或多个实施方案规定X是甲基。
[0016]X的示例包括卤素离子、氢化物、C1至C
12
烷基、C2至C
12
烯基、C6至C
12
芳基、C7至C
20
烷基芳基、C1至C
12
烷氧基、C6至C1
16
芳氧基、C7至C8烷基芳氧基、C1至C
12
氟烷基、C6至C
12
氟烷基和C1至C
12
含杂原子的烃和它们的经取代的衍生物;一个或多个实施方案包括氢化物、卤素离子、C1至C6烷基、C2至C6烯基、C7至C
18
烷基芳基、C1至C6烷氧基、C6至C
14
芳氧基、C7至C
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烷基芳氧基、C1至C6烷基羧酸酯、C1至C6氟化烷基羧酸酯、C6至C
12
芳基羧酸酯、C7至C
18
烷基芳基羧酸酯、C1至C6氟烷基、C2至C6氟烯基和C7至C
18
氟烷基芳基;一个或多个实施方案包括氢化物、氯化物、氟化物、甲基、苯基、苯氧基、苯甲酰氧基、甲苯磺酰基、氟甲基和氟苯基;一个或多个实施方案包括C1至C
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烷基、C2至C
12
烯基、C6至C
12
芳基、C7至C
20
烷基芳基、经取代的C1至C
12
烷基、经取代的C6至C
12
芳基、经取代的C7至C
20
烷基芳基和C1至C
12
含杂原子烷基、C1至C
12
含杂原子芳基和C1至C
12
含杂原子烷基芳基;一个或多个实施方案包括氯化物、氟化物、C1至C6烷基、
C2至C6烯基、C7至C
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烷基芳基、卤代C1至C6烷基、卤代C2至C6烯基和卤代C7至C
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烷基芳基;一个或多个实施方案包括氟化物、甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氟甲基(单氟甲基、二氟甲本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种喷雾干燥的铪茂金属组合物,所述喷雾干燥的铪茂金属组合物包含:由式(I)ABMX2表示的具有不同配体的铪茂金属,其中:A是经取代的环戊二烯基环,并且B是经取代的环戊二烯基环,其中A的所述环戊二烯基环的取代不同于B的所述环戊二烯基环的取代;M是铪;并且X是离去基团;活化剂;以及载体。2.根据权利要求1所述的喷雾干燥的铪茂金属组合物,其中A被选自甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基的烷基取代基取代。3.根据权利要求1至2中任一项所述的喷雾干燥的铪茂金属组合物,其中A被一个具有1至3个碳的烷基取代。4.根据权利要求1至3中任一项所述的喷雾干燥的铪茂金属组合物,其中B被一个具有1至2个碳的烷基取代。5.根据权利要求1至4中任一项所述的喷雾干燥的铪茂金属组合物,其中所述具有不同配体的铪茂金属由结构(I)表示:6....

【专利技术属性】
技术研发人员:R
申请(专利权)人:陶氏环球技术有限责任公司
类型:发明
国别省市:

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