４－甲基－５－（２－羟乙基）－噻唑的制备方法，在酸性条件下于溶剂中，将３－乙酰丙醇与硫脲按摩尔比为１∶１～２，温度为７８～１００℃，反应３～８小时；然后用质量分数为１０～５０％的碱溶液调节ｐＨ值至８．５－１０．５，用乙醚萃取，除去乙醚；再溶于浓的酸性溶液中，冷却到－１０～－２０℃；滴加亚硝酸钠的水溶液，在此温度下搅拌３０分钟，然后再冷却到－５～－７℃，滴加次亚磷酸钠的水溶液，在冰浴中，反应３～５小时；反应混合物用质量分数为１０～５０％的碱溶液调节ｐＨ值至８．０－１１．０，用二氯甲烷萃取，除去二氯甲烷，再减压蒸馏，３９５－４００Ｐａ压力下，收集１２０～１２７℃的馏分，本发明专利技术原料易得，生产成本低，工艺简单，反应条件温和，产率可高达７３％。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属化学合成领域，特别涉及一种烟草香料和维生素VB1的中间体4-甲基-5-(2-羟乙基)-噻唑的合成工艺。
技术介绍
一些4-甲基-5- (2-羟乙基)-噻唑的合成工艺已被公知，这从已公开的专利文献 US2,194,179、 US2,654,760中得到叙述。利用3-卣-2-乙酰丙醇和硫代甲酰胺反应得到 4-甲基-5- (2-羟乙基)-噻唑；利用2-甲基-2,3-二氯-4,5-二氢呋喃和硫代甲酰胺反应得 到4_甲基_5_(2_羟乙基)_噻唑。已公知的合成工艺各异， 一种合成工艺利用a，-氯代-a-乙酰-r-丁内酯在酸性条件下水解成3-氯-3-乙酰丙醇，再与硫代甲酰胺反应得到4-甲基 -5-(2-羟乙基)-噻唑，产率达到68%;另一种合成工艺利用2-甲基-2，3-二氯-4,5-二氢 呋喃为原料与硫代甲酰胺反应，得到4-甲基-5-(2-羟乙基)-噻哇，此方法虽然提高了 收率，但成本较高。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种新的4-甲基-5-(2-羟乙基)-噻唑的化学合成工艺，以克 服现有技术产率不高的不足。本专利技术的目的是通过以下途径实现的。将3-乙酰丙醇与硫脲反应，再经氧化，重氮化，得到产物4-甲基-5- (2-羟乙基) -嚷唑。具体的说，本专利技术是通过以下步骤实现的。1、 将3-乙酰丙醇与硫脲反应，此反应是在酸性条件下于溶剂中进行。3-乙酰丙醇 与硫脲的摩尔比为1:1~2,反应温度78 10(TC,反应时间3 8小时。所述3-乙酰丙醇与硫脲的摩尔比优选1:1~1.5，反应温度优选85~100°C，反应时 间优选4 6小时。2、 用质量分数为10~50%的碱溶液调节1中得到的产物溶液的PH值至8.5-10.5, 用乙醚萃取，除去乙醚，得到深红色粘稠液体。3、 将深红色粘稠液体溶于浓的酸性溶液中，冷却到-10 -20。C,优选在-12 -15。C 反应。滴加亚硝酸钠的水溶液，在此温度下搅拌30分钟，然后再冷却到-5 -7。C，滴 加次亚辚酸钠的水溶液，在冰浴中，反应3 5小时；反应混合物用质量分数为10~50% 的碱溶液调节溶液的PH值至8.0-11.0,用二氯甲烷萃取，除去二氯甲烷，再减压蒸馏， 395-400Pa压力下，收集120 127'C的馏分，即得产物4-甲基-5- ( 2-羟乙基)-蓬哇。本专利技术所述的碱溶液和酸性条件，其所用的碱最好是采用氢氧化钾、氢氧化钠、 碳酸钾或者三乙胺中的一种。所用的酸最好是釆用硫酸、磷酸或者盐酸中的一种。所 述的反应溶剂可以是丙醇、乙醇或者水中的一种。本专利技术原料易得，生产成本低，工艺简单，反应条件温和，产率可高达73%。具体实施例方式本专利技术将通过以下实施例，作进一步的说明。实施例1:1、 将3-乙酰丙醇和硫脲反应，此反应是在硫酸条件下于水中进行。3-乙酰丙醇和 硫脲的配比为l:l摩尔，反应温度100。C,反应时间4小时。2、 用质量分数为20%的氢氧化钠溶液调节1中得到的产物溶液的PH值至8.5, 用乙醚萃取，除去乙醚，得到深红色粘稠液体。3、 将深红色粘稠液体溶于浓硫酸溶液中，冷却到-12。C冰浴中，滴加亚硝酸钠的 水溶液，在此温度下搅拌30分钟。然后再冷却到-5'C，滴加次亚磷酸钠的水溶液，反 应3小时(在冰浴中进行)，反应混合物用质量分数为20%的氢氧化钠溶液调节溶液 的PH值至8.5。.用二氯甲烷萃取，除去二氯甲烷，再减压蒸馏，收集120-122°C( 400Pa) 的馏分，即得产物4-甲基-5- (2-羟乙基)-噻唑，收率为73%。实施例2:1、 将3-乙酰丙醇和硫脲反应，此反应是在硫酸条件下于乙醇中进行。3-乙酰丙醇 和硫脲的配比为1: 1.2摩尔，反应温度8(TC，反应时间5小时。2、 用质量分数为20%的氢氧化钾溶液调节1中得到的产物溶液的PH值至9.0， 用乙醚萃取，除去乙醚，得到深红色粘稠液体。3、 将深红色粘稠液体溶于浓盐酸溶液中，冷却到-15。C冰浴中，滴加亚硝酸钠的 水溶液，在此温度下搅拌30分钟。然后再冷却到-7r,滴加次亚磷酸钠的水溶液，反 应4小时(在冰洛中进行)，反应混合物用质量分数为20%的氢氧化钾溶液调节溶液 的PH值至10.0。用二氯甲烷萃取，除去二氯甲烷，再减压蒸馏，收集125~127°C(398Pa) 的馏分，即得产物4-甲基-5- (2-羟乙基)-噻唑，收率为58%。实施例3:1、 将3-乙酰丙醇和硫脲反应，此反应是在硫酸条件下于丙醇中进行。3-乙酰丙醇 和硫脲的配比为1:1.5摩尔，反应温度卯'C,反应时间4.5小时。2、 用质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节1中得到的产物溶液的PH值至10.0， 用乙醚萃取，除去乙醚，得到深红色粘稠液体。3、 将深红色粘稠液体溶于浓硫酸溶液中，冷却到-12。C冰浴中，滴加亚硝酸钠的 水溶液，在此温度下搅拌30分钟。然后再冷却到-6。C，滴加次亚磷酸钠的水溶液，反 应5小时(在冰浴中进行)，，反应混合物用质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节溶液 的PH值至11.0。用二氯甲烷萃取，除去二氯甲烷，再减压蒸馏，收集123~125°C( 398Pa) 的馏分，即得产物4-甲基-5- (2-羟乙基)-噻唑，收率为62%。权利要求1、，其特征是在酸性条件下于溶剂中，将3-乙酰丙醇与硫脲按摩尔比为1∶1～2，温度为78～100℃，反应3～8小时；然后用质量分数为10～50％的碱溶液调节PH值至8.5-10.5，用乙醚萃取，除去乙醚；再溶于浓的酸性溶液中，冷却到-10～-20℃；滴加亚硝酸钠的水溶液，在此温度下搅拌30分钟，然后再冷却到-5～-7℃，滴加次亚磷酸钠的水溶液，在冰浴中，反应3～5小时；反应混合物用质量分数为10～50％的碱溶液调节PH值至8.0-11.0，用二氯甲烷萃取，除去二氯甲烷，再减压蒸馏，395-400Pa压力下，收集120～127℃的馏分，得产物4-甲基-5-(2-羟乙基)-噻唑。2、 根据权利要求1所述的方法，其特征是所述3-乙酰丙醇与硫脲的摩尔比优选 1:1~1.5,反应温度优选85 10(TC,反应时间优选4 6小时。3、 根据权利要求l所述的方法，其特征是乙醚萃取，除去乙醚；再溶于浓的酸性 溶液后，冷却到-12 -15'C。 .4、 根据权利要求l所述的方法，其特征是所述的碱溶液，其所用的碱最好是采用 氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾或三乙胺中的一种。5、 根据权利要求l所述的方法，其特征是所述的酸性条件，所用的酸最好是釆用 硫酸、磷酸或盐酸中的一种。6、 根据权利要求1所述的方法，其特征是所述的反应溶剂可以是丙醇、乙醇或水 中的一种。全文摘要，在酸性条件下于溶剂中，将3-乙酰丙醇与硫脲按摩尔比为1∶1～2，温度为78～100℃，反应3～8小时；然后用质量分数为10～50％的碱溶液调节pH值至8.5-10.5，用乙醚萃取，除去乙醚；再溶于浓的酸性溶液中，冷却到-10～-20℃；滴加亚硝酸钠的水溶液，在此温度下搅拌30分钟，然后再冷却到-5～-7℃，滴加次亚磷酸钠的水溶液，在冰浴中，反应3～5小时；反应混合物用质量分数为10～50％的碱溶液调节pH值至8.0-11.0，用二氯甲烷萃取，除去二氯甲烷，再减压蒸馏，395-400Pa压力下，收集120～127℃的馏分本文档来自技高网...
【技术保护点】
４－甲基－５－（２－羟乙基）－噻唑的制备方法，其特征是在酸性条件下于溶剂中，将３－乙酰丙醇与硫脲按摩尔比为１∶１～２，温度为７８～１００℃，反应３～８小时；然后用质量分数为１０～５０％的碱溶液调节ＰＨ值至８．５－１０．５，用乙醚萃取，除去乙醚；再溶于浓的酸性溶液中，冷却到－１０～－２０℃；滴加亚硝酸钠的水溶液，在此温度下搅拌３０分钟，然后再冷却到－５～－７℃，滴加次亚磷酸钠的水溶液，在冰浴中，反应３～５小时；反应混合物用质量分数为１０～５０％的碱溶液调节ＰＨ值至８．０－１１．０，用二氯甲烷萃取，除去二氯甲烷，再减压蒸馏，３９５－４００Ｐａ压力下，收集１２０～１２７℃的馏分，得产物４－甲基－５－（２－羟乙基）－噻唑。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：张小林，胡延雷，高艳，
申请(专利权)人：南昌大学，
类型：发明
国别省市：36[中国|江西]
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