一种吡唑环三核银(I)配合物在有机分子结构测定中的应用制造技术

本发明专利技术公开了一种吡唑环三核银(I)配合物在有机分子结构测定中的应用，特别是3,5

【技术实现步骤摘要】
一种吡唑环三核银(I)配合物在有机分子结构测定中的应用


[0001]本专利技术涉及一种吡唑环三核银(I)配合物在有机分子结构测定中的应用，属于有机分子结构鉴定


技术介绍

[0002]结构鉴定在化学和药学领域中有着重要的地位。单晶X射线衍射(SCXRD)可在原子水平上提供晶体化合物明确的三维结构，被认为是最可靠的结构鉴定方法。然而，长期以来使用SCXRD进行结构鉴定的一个固有局限性是：大小适合、衍射良好的单晶体通常难以获得。众多化合物，如低熔点、无定型粉末、非晶态固体化合物以及微量丰度天然产物等，由于其结晶困难，往往难以通过SCXRD技术表征其结构。
[0003]为解决有机分子结构鉴定这一难题，Makoto Fujita团队首次报道了利用“晶体海绵”鉴定化合物结构的方法(Nature,2013,495,461
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466)。该方法利用金属
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有机框架具有的高度规则孔道，可在溶液中吸收目标有机分子，被吸附的有机分子通过主
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客体相互作用在金属
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有机框架的孔道中有序排列，进而通过SCXRD分析可确定目标有机分子的结构。随后，一系列具有类似晶体海绵性质的金属
–
有机框架、多孔有机材料或超分子笼先后被报道(ACS Cent.Sci.,2021,7,406
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414；Angew.Chem.Int.Ed.,2021 60,25204
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25222)。然而，大多数晶体海绵的空腔/孔道大小有限，这阻碍了复杂有机分子的进入。此外，晶体海绵在许多溶剂中的稳定性较差，使其难以识别更多类型的有机分子。同时，在吸收目标有机分子过程中繁琐的溶剂交换、目标有机分子的低占有率以及晶体的严重无序进一步限制了其应用。
[0004]利用结晶伴侣与目标分子通过非共价相互作用形成共晶，是另一种解决难结晶化合物结构鉴定的策略。采用该种方法对难结晶的有机分子进行结构鉴定，需要一种能与不同性状、大小和复杂性的有机分子形成共晶的广谱性结晶伴侣，然而该种广谱性结晶伴侣尚未被公开。

技术实现思路

[0005]本专利技术提供一种吡唑环三核银(I)配合物在有机分子结构测定中的应用，适用于难结晶化合物、非晶态化合物或混合物样品的分子结构测定。
[0006]为达到上述目的，本专利技术所采用的技术方案是：一种吡唑环三核银(I)配合物在有机分子结构测定中的应用，所述吡唑环三核银(I)配合物为3,5
‑
双三氟甲基吡唑环三核银(I)配合物。
[0007]一种有机分子结构测定的方法，包括以下步骤：将吡唑环三核银(I)配合物与待测样品混合，得到吡唑环三核银(I)配合物和待测样品中有机分子的共晶，并对所述共晶进行单晶衍射分析，获得所述共晶的晶体衍射数据；根据共晶的晶体衍射数据，解析晶体结构，从而获得待测有机分子的化学结构和立体构型。
[0008]进一步地，所述吡唑环三核银(I)配合物为3,5
‑
双三氟甲基吡唑环三核银(I)配合
物，采用3,5
‑
双三氟甲基吡唑和氧化银合成。
[0009]进一步地，所述根据共晶的晶体衍射数据，解析晶体结构，具体包括以下步骤：采用直接法确定部分非氢原子的位置，然后使用差值函数法和最小二乘法得到所有非氢原子的坐标；得到所有非氢原子的坐标后，进一步指认原子种类和结构精修，并用理论加氢的方法得到所有氢原子的坐标。
[0010]进一步地，将吡唑环三核银(I)配合物与待测样品在有机溶剂中混合后，在避光条件下，对吡唑环三核银(I)配合物与待测有机分子的共晶进行培养；所述共晶培养的温度为
‑
25℃～150℃。
[0011]进一步地，所述吡唑环三核银(I)配合物和待测样品混合的摩尔比为1:10～10:1。
[0012]进一步地，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、环己烷、石油醚、丙酮、乙醚、苯、乙酸乙酯、甲苯、异丙醇、1，4
‑
二氧六环中的一种或多种。
[0013]进一步地，所述单晶衍射分析的温度为
‑
173℃～室温。
[0014]进一步地，采用溶剂挥发法、溶剂扩散法、气相扩散法、溶剂热法中的一种获得共晶。
[0015]本专利技术可温在和条件(室温)下，对非晶态化合物以及多手性复杂化合物的结构进行测定。
[0016]本专利技术由于采用了吡唑环三核银(I)配合物作为有机分子的结晶伴侣，通过获取吡唑环三核银(I)配合物与有机分子共晶的方式来解析有机分子的结构，从而省略了对混合物进行色谱分离和波谱鉴定的步骤，使得有机分子的鉴定更加便捷和高效。同时，采用吡唑环三核银(I)配合物将有机分子共晶，无需采用高温熔融或溶剂热等方法来培养晶体，进一步简化了有机分子的结构鉴定。
[0017]对于某些只含有CHON等轻元素的待测有机分子，难以确定其绝对构型，但是采用吡唑环三核银(I)配合物对待测有机分子进行共晶后，可由整个晶体的手性来确定其绝对构型。
附图说明
[0018]图1为本专利技术中Ag3Pz3的晶体结构图；
[0019]图2为本专利技术实施例1中Ag3Pz3·
trans
‑
anethol的晶体结构图；
[0020]图3为本专利技术实施例2中Ag3Pz3·
chrysophanol的晶体结构图；
[0021]图4为本专利技术实施例3中Ag3Pz3·7‑
hydroxy
‑5‑
methoxy
‑
6,8
‑
dimethylflavanone的晶体结构图；
[0022]图5为本专利技术实施例4中Ag3Pz3·
ammothamnine的晶体结构图；
[0023]图6为本专利技术实施例5中Ag3Pz3·
santonin的晶体结构图；
[0024]图7为本专利技术实施例6中Ag3Pz3·
spironolactone的晶体结构图；
[0025]图8为本专利技术实施例7中Ag3Pz3·
1的晶体结构图；
[0026]图9为本专利技术实施例7中Ag3Pz3·
2的晶体结构图；
[0027]图10为本专利技术实施例7中Ag3Pz33的晶体结构图；
[0028]图11为本专利技术实施例7中Ag3Pz3·4·
5的晶体结构图。
具体实施方式
[0029]为了更好的理解本专利技术的实质，下面结合具体实施例和附图对本专利技术作进一步的阐述。
[0030]环三核配合物是一类由三个单价铸币金属阳离子和三个杂环桥联配体组成的平面型配位化合物(Chem.Rev.,2020,120,9675
–
9742；Chem.Commun.,2019,55,7134
–
7146)，由于其独特的超分子作用(如亲金属作用和π
‑
酸
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种吡唑环三核银(I)配合物在有机分子结构测定中的应用。2.根据权利要求1所述应用，其特征在于：所述吡唑环三核银(I)配合物为3,5
‑
双三氟甲基吡唑环三核银(I)配合物，化学式为Ag3[3,5
‑
(CF3)2Pz]3，结构如式I所示：3.一种有机分子结构测定的方法，其特征在于，包括以下步骤：将吡唑环三核银(I)配合物与待测样品混合，得到吡唑环三核银(I)配合物和待测样品中有机分子的共晶，并对所述共晶进行单晶衍射分析，获得所述共晶的晶体衍射数据；根据共晶的晶体衍射数据，解析晶体结构，从而获得待测有机分子的化学结构和立体构型。4.根据权利要求3所述有机分子结构测定的方法，其特征在于：所述吡唑环三核银(I)配合物为3位和/或5位取代的吡唑环三核银(I)配合物。5.根据权利要求3所述有机分子结构测定的方法，其特征在于，所述根据共晶的晶体衍射数据，解析晶体结构，具体包括以下步骤：采用直接法确定部分非氢原子的位置，然后使用差值函数法和最小二乘法得到所有非氢原子的坐标；得到所有非氢原子的坐标...

【专利技术属性】
技术研发人员：李丹，叶文才，陆伟刚，王英，宋建国，
申请(专利权)人：暨南大学，
类型：发明
国别省市：