一种新型联烯、制备方法及其应用技术

本发明专利技术是一种新型联烯化合物、制备方法及其在中环化合物的构建中的应用。这类化合物含有高活性的联烯基及缺电子的烯基，能够在三价膦的催化下，通过[6+1]环加成的反应模式高效地构筑包括七元氮环、七元碳环在内的中环化合物。是目前报道的首例膦催化的分子间[6+1]环加成反应，产率最高能够达到99％。该联烯化合物的制备方法具有操作简单，原料和试剂易得等优点。本发明专利技术中新型联烯化合物结构如下。本发明专利技术中新型联烯化合物结构如下。本发明专利技术中新型联烯化合物结构如下。

【技术实现步骤摘要】
一种新型联烯、制备方法及其应用


[0001]本专利技术涉及一种新型联烯化合物、制备方法及其在中环化合物的构建中的应用。这类化合物含有高活性的联烯基以及烯基，能够在三价膦的催化下通过[6+1]环加成的反应模式高效地构筑包括氮环、碳环在内的中环化合物。是目前报道的首例膦催化的分子间[6+1]环加成反应。

技术介绍

[0002]在过去的二十年，联烯类化合物在有机膦催化下构筑环状化合物方面得到了极大的发展。1995年Lu首次报道了无取代的联烯酸酯的[3+2]环化反应(Zhang，C.；Lu，X.J.Org.Chem.1995，60，2906.)，开启了有机膦催化下联烯酸酯的环化反应的研究的热潮。截至目前为止，已经发展出了包括无取代、α
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取代、γ
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取代等多种联烯酸酯，同时开发出了多种多样的膦催化下合成五、六元环化合物的环化反应。在无取代联烯方面，目前已经报道的合成五元环化合物环化模式主要为[3+2](Cowen，B.J.；Miller，S.J.J.Am.Chem.Soc.2007，129，10988
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10989；Meng，X.；Huang，Y.；Chen，R.Org.Lett.2009，11，137
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140；Han，X.；Zhong，F.；Wang，Y.；Lu，Y.Angew.Chem.，Int.Ed.2012，51，767
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770.)，而在六元环的构筑方面，[4+2](Zhu，X.
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F.；Schaffner，A.
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P.；Li，R.C.；Kwon，O.Org.Lett.2005，7，2977.)的反应模式也得到了开发。对于α
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取代的联烯酸酯，在膦催化下同样可以发生[3+2](Henry，C.E.；Xu，Q.；Fan，Y.C.；Martin，T.J.；Belding，L.；Dudding，T.；Kwon，O.J.Am.Chem.Soc.2014，136，11890
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11893；Liao，J.
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Y.；Shao，P.
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L.；Zhao，Y.J.Am.Chem.Soc.2015，137，628
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631；Ni，C.；Wang，M.；Tong，X.Org.Lett.2016，18，2240
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2243；Zielke，K.；Waser，M.Org.Lett.2018，20，768
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771.)、[4+1](Zhang，Q.；Yang，L.；Tong，X.J.Am.Chem.Soc.2010，132，2550
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2551；Ziegler，D.T.；Riesgo，L.；Ikeda，T.；Fujiwara，Y.；Fu，G.C.Angew.Chem.，Int.Ed.2014，53，13183
‑
13187；Han，X.；Yao，W.；Wang，T.；Tan，Y.R.；Yan，Z.；Kwiatkowski，J.；Lu，Y.Angew.Chem.，Int.Ed.2014，53，5643；Kramer，S.；Fu，G.C.J.Am.Chem.Soc.2015，137，3803；Cao，Z.
‑
H.；Wang，Y.
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H.；Kalita，S.J.；Schneider，U.；Huang，Y.
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Y.Angew.Chem.，Int.Ed.2020，59，1884
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1890.)、[4+2](Tran，Y.S.；Kwon，O.J.Am.Chem.Soc.2007，129，12632
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12633；Zhong，F.；Han，X.；Wang，Y.；Lu，Y.Chem.Sci.2012，3，1231；Chen，X.Y.；Ye，S.Eur.J.Org.Chem.2012，2012，5723；Wang，C.；Gao，Z.
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Z.；Zhou，L.
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J.；Yuan，C.
‑
H.；Sun，Z.
‑
H.；Xiao，Y.
‑
M.；Guo，H.
‑
C.Org.Lett.2016，18，3418
‑
3421.)、[3+3](Guo，H.；Xu，Q.；Kwon，O.J.Am.Chem.Soc.2009，131，6318
‑
6319；Hu，J.；Dong，W.；Wu，X.
‑
Y.；Tong，X.Org.Lett.2012，14，5530；Ni，C.J.；Tong，X.F.J.Am.Chem.Soc.2016，138，7872
‑
7875；Wang，Y.
‑
H.；Zhao，Z.
‑
N.；Kalita，S.J.；Huang，Y.
‑
Y.Org.Lett.2021，23，8147.)等环化反应合成五、六元环化合物。类似地，对于γ
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取代的联烯酸酯，其不仅可以通过常规的[3+2](Xu，S.；Zhou，L.；Ma，R.；Song，H.；He，Z.Chem.
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Eur.J.2009，15，8698
‑
8702；Szeto，J.；Sriramurthy，V.；Kwon，O.Org.Lett.2011，13，5420
‑
5423；Dakas，P.
‑
Y.；Parga，J.A.；S.；H.R.；Sterneckert，J.；
Kumar，K.；Waldmann，H.Angew.Chem.，Int.Ed.2013，52，9576
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9581.)、[4+2](Li，E.；Huang，Y.；Liang，L.；Xie，P.Org.Lett.2013，15，3138
‑
3141；Gicquel，M.；Gomez，C.；Retailleau，P.；Voituriez，A.；Marinetti，A.Org.Lett.2013，15，4002
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4005.)环化过程构筑五、六元环化合物，更可以通过连续的环化过程构筑多并环结构(Li，N.；Jia，P.H.；Huang，Y.Chem.Commun.2019，55，10976
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10979；Feng，J.X.；Huang，Y.Chem.Commun.2019，55，14011
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14014；Feng，J.X.；Chen，Y.Y.；Qin，W.H.；Huang，Y.Org.Lett.2020，22，433
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437)，极大地丰富了联烯化学。但是，纵观膦催化下联烯化学的发展过程，只有少数的通过[4+3](Kumar，K.；Kapoor，R.；Kapur，A.；Ishar，M.P.S.O本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种新型联烯化合物，其特征是具有如下的结构式：其中R1为H、烷基、芳基、杂芳基、酰基。R2为H、烷基、芳基、杂芳基。R3为H、烷基、芳基、杂芳基。R4、R5为拉电子基团，为飒基、氰基、羧基、酯基或酮羰基中的一种。2.如权利要求1所述的新型联烯化合物的制备方法，其特征是在有机溶剂中一定反应温度条件下，膦叶立德与卤代的、Boc取代、AcO取代的烯丙基化合物反应6
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24h，生成高烯丙基季鏻盐。随后减压除去有机溶剂，用二氯甲烷溶解季鏻盐，向其中滴加有机碱，并反应1
...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄有，赖镜雄，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：