新型的硼酸盐化合物制造技术

本发明专利技术的目的在于，提供作为烯烃、二烯的聚合用助催化剂有用的硼酸盐化合物。本发明专利技术涉及下述式(1)所示的硼酸盐化合物及其作为烯烃、二烯的聚合用助催化剂的用途。[式中的各符号的定义如说明书中记载的那样。]]]

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新型的硼酸盐化合物


[0001]本专利技术涉及作为烯烃、二烯的聚合用助催化剂有用的硼酸盐化合物和它们的制造方法。

技术介绍

[0002]一直以来，作为烯烃、二烯的聚合用催化剂，有多个报告称使用茂金属化合物、二亚胺络合物、苯氧基络合物等非茂金属系金属络合物催化剂。作为用于使这些金属络合物催化剂的阳离子性活性种稳定化而使用的助催化剂，使用烷基铝、甲基铝氧烷等铝氧烷(MAO)；硼酸铵等布朗斯特酸盐；以及三苯基碳鎓硼酸盐等路易斯酸盐(非专利文献1)。
[0003]基于前述布朗斯特酸盐的催化活化反应中，金属络合物催化剂上的离去基团被质子化而从金属络合物催化剂上脱离，生成金属络合物催化剂的阳离子性活性种，由此，源自布朗斯特酸盐的非配位性阴离子使活性种稳定化。作为构成该布朗斯特酸盐的布氏碱，报告有作为非配位性阴离子的四(五氟苯基)硼酸盐等各种硼酸盐化合物(非专利文献1)，作为布朗斯特酸，已知的是含有氮、磷、氧和/或硫的布朗斯特酸(专利文献1)。
[0004]作为前述布朗斯特酸盐，已知的是二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、甲基吡咯烷鎓四(五氟苯基)硼酸盐等含氮的布朗斯特酸盐(硼酸铵盐)(专利文献2)。在基于这些硼酸铵盐的催化活化反应中，通过在质子化阶段中失去质子而生成胺化合物。该胺化合物有可能与金属络合物催化剂的阳离子性活性种发生相互作用，在该情况下，担心对聚合反应造成不良影响。
[0005]另外，作为在聚合中使用的溶剂，使用非极性的烃溶剂。尤其是从异味、毒性的观点出发，与甲苯等芳香族烃溶剂相比，正在逐渐更换成正己烷等脂肪族烃溶剂。
[0006]但已知的是：通常的四(五氟苯基)硼酸盐化合物难溶于甲苯等芳香族烃溶剂，或者即便溶解也会分离成溶解有硼酸盐化合物的浓厚相和未溶解有硼酸盐化合物的稀薄相的液
‑
液二相(专利文献3)。
[0007]另外，由于四(五氟苯基)硼酸盐化合物难溶于正己烷、正庚烷等脂肪族烃溶剂，因此，期望并提出了可溶于脂肪族烃溶剂的化合物(专利文献4)。专利文献4中记载的二(十八烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐、双(氢化牛脂烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐作为可溶于烃溶剂的化合物有用。
[0008]但是，使用专利文献4中记载的二(十八烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐、双(氢化牛脂烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐时，在催化活化反应后生成的三烷基胺具有亲核性，因此，担心其可能成为烯烃、二烯的聚合反应的催化剂毒物。
[0009]现有技术文献
[0010]非专利文献
[0011]非专利文献1：Chem.Rev.2000,100,1391
‑
1434
[0012]专利文献
[0013]专利文献1：美国专利第5132380号说明书
[0014]专利文献2：国际公开第2010/014344号
[0015]专利文献3：日本特开2018
‑
104335号公报
[0016]专利文献4：日本特表2000
‑
507157号公报

技术实现思路

[0017]专利技术要解决的问题
[0018]本专利技术鉴于这些现有技术，提供可溶于烃溶剂且作为烯烃、二烯的聚合反应的助催化剂有用的硼酸盐化合物及其工业制法。
[0019]用于解决问题的方案
[0020]本专利技术人经深入研究的结果而率先发现：下述式(1)所示的化合物(以下也称为“本专利技术的化合物”)不产生会成为烯烃、二烯的聚合反应的催化剂毒物的化合物，作为烯烃、二烯的聚合反应的助催化剂有用，并完成了本专利技术。
[0021][0022][式中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示被1个以上的氟原子或1个以上的氟C1‑4烷基取代的C6‑
14
芳基，
[0023][A
+
‑
H]表示被相同或不同的2个以上的C1‑
30
烷基或者相同或不同的2个以上的C1‑
30
烷氧基取代的、总碳原子数为25以上的五元或六元的单环式含氮芳香族杂环化合物的环氮原子经质子化而得到的阳离子。][0024]即，本专利技术如下所示。
[0025][1]一种化合物，其用下述式(1)表示。
[0026][0027][式中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示被1个以上的氟原子或1个以上的氟C1‑4烷基取代的C6‑
14
芳基，
[0028][A
+
‑
H]表示被相同或不同的2个以上的C1‑
30
烷基或者相同或不同的2个以上的C1‑
30
烷氧基取代的、总碳原子数为25以上的五元或六元的单环式含氮芳香族杂环化合物的环氮原子经质子化而得到的阳离子。][0029][2]根据前述[1]所述的化合物，其中，R1、R2、R3和R4各自独立地为被1个以上的氟原子或1个以上的三氟甲基分别取代的、苯基、1
‑
萘基、2
‑
萘基、2
‑
联苯基、3
‑
联苯基、4
‑
联苯基、1
‑
蒽基、2
‑
蒽基、9
‑
蒽基、9
‑
菲基或3
‑
菲基。
[0030][3]根据前述[1]所述的化合物，其中，R1、R2、R3和R4全部为五氟苯基、2,2
’
,3,3
’
,
4
’
,5,5
’
,6,6
’‑
九氟
‑4‑
(1,1
’‑
联苯)基、2,3,4,5,6,7,8
‑
七氟
‑1‑
萘基或1,3,4,5,6,7,8
‑
七氟
‑2‑
萘基。
[0031][4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的化合物，其中，A为被相同或不同的2个C9‑
30
烷基或者相同或不同的2个C9‑
30
烷氧基取代的、总碳原子数为25以上的五元或六元的单环式含氮芳香族杂环化合物。
[0032][5]根据前述[4]所述的化合物，其中，五元或六元的单环式含氮芳香族杂环化合物为吡啶或咪唑。
[0033][6]一种单体的聚合用助催化剂，其中，所述聚合用助催化剂包含前述[1]～[5]中任一项所述的化合物，所述单体为选自由烯烃和二烯组成的组中的至少1种。
[0034][7]一种聚合物的制造方法，其包括：将前述[1]～[5]中任一项所述的化合物用作助催化剂，将选自由烯烃和二烯组成的组中的至少1种单体进行聚合。
[0035]专利技术的效果
[0036]根据本专利技术，能够提供可溶于烃溶剂且作为烯烃、二烯的聚合反应的助催化剂有用的前述硼酸盐化合物。
具体实施方式
[0037]以下本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种化合物，其用下述式(1)表示，式(1)中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示被1个以上的氟原子或1个以上的氟C1‑4烷基取代的C6‑
14
芳基，[A
+
‑
H]表示被相同或不同的2个以上的C1‑
30
烷基或者相同或不同的2个以上的C1‑
30
烷氧基取代的、总碳原子数为25以上的五元或六元的单环式含氮芳香族杂环化合物的环氮原子经质子化而得到的阳离子。2.根据权利要求1所述的化合物，其中，R1、R2、R3和R4各自独立地为被1个以上的氟原子或1个以上的三氟甲基分别取代的、苯基、1
‑
萘基、2
‑
萘基、2
‑
联苯基、3
‑
联苯基、4
‑
联苯基、1
‑
蒽基、2
‑
蒽基、9
‑
蒽基、9
‑
菲基或3
‑
菲基。3.根据权利要求1所述的化合物，其中，R1、R2、R3和R4全部为五氟苯基、2,2
...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤本卓也，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：