本发明专利技术提供一种新的３，４－开环的多酰化木藜芦烷类二萜化合物，还涉及从美丽马醉木（Ｐｉｅｒｉｓ ｆｏｒｍｏｓａ）叶中提取分离３，４－开环的多酰化木藜芦烷类二萜化合物的方法，所得化合物经结构鉴定，确定为３，４－ｓｅｃｏ－３，１０－ｏｌｉｄｅ－５β－ｈｙｄｒｏｘｙ－６β，７α，１１α，１５α，１６α－ｐｅｎｔａａｃｅｔｏｘｙ－１４β－ｐｒｏｐｉｏｎｙｌｏｘｙｇｒａｙａｎ－４（１９）－ｅｎｅ，命名为美丽马醉木素Ｅ（ｐｉｅｒｉｓｆｏｒｍｏｓｉｎ Ｅ）（１），为首次发现的３，４－开环的多酰化木藜芦烷类二萜，具有以上结构式。
【技术实现步骤摘要】
,4-开环的多酰化木藜芦烷类二萜化合物及其制备方法
本专利技术涉及一种新化合物，即,4-开环的多酰化木藜芦烷类二萜化合物 及其制备方法，属于植物化学领域。
技术介绍
美丽马醉木(i^Ws/ormwa D. Don)系杜鹊花科(Ericaceae)马醉木属 (尸^7力植物，别名兴山马醉木、闹狗花、侵木等，主要分布于湖北、湖南、 江西、福建、四川、云南、西藏等地。该植物为有毒植物，家畜误食茎和 叶会引起昏迷。小鼠腹腔注射叶水煎剂的氯仿提取物1000 mg/kg，出现伸 头、呼吸困难、四肢外展、运动失调等症状。其鲜叶汁可杀虫，也可用作 洗剂治疗人的癣疥和毒疮。由于杜鹃花科的马醉木属(Pz'en'"、杜鹃花属 (及/zo^foctew(iraw)、木藜卢属(丄ewco/Zzoe)、禾口金叶子属(Cra/Woiifewdraw) 植物中含特征性木藜芦垸类二萜成分，因此其研究倍受关注。从羊踯躅(i /20^^fe"^W2mo//G.Don)中分离得到的八厘麻毒素(亦即闹 羊花毒素，Rhodojaponin III)具有降低血压、减慢心率和降低左心室压的作 用。从木藜芦(Zewco/Z oe graya"fl Max)中分离得到的Grayanotoxin-I有降 压作用，对小鼠腹腔注射，其LDso为1.05mg/kg，对大鼠给予1 10(Hig/kg 剂量时有明显降压作用，另外Grayanotoxin-I还是一种高强度的肌梭兴奋 剂。从柳叶金叶子(Cra/M^e"dra"/2ewy/W.W.Smith)中分离得到的一系 列木藜卢烷类二萜有弱的扩张血管的活性。从云南金叶子(Cra/oZ)/o^"^w7 W.W Smith)中分离得到的lyoniol B禾B craiobiotoxin III有很强 的昆虫拒食活性。迄今为止，本专利技术所涉及的一种结构新颖的， 4-开环的多酰化木 藜卢烷类二萜化合物尚未发现有专利或文献报道。
技术实现思路
本专利技术之目的在于提供一种结构新颖的, 4-开环的多酰化木藜芦垸类 二萜化合物。本专利技术的另一个目的在于提供一种结构新颖的,4-开环的多酰化木藜芦烷类二萜化合物的提取分离方法。本专利技术提供的一种结构新颖的， 4-开环的多酰化木藜芦烷类二萜化合 物，美丽马醉木素E (pierisformosin E) (1)，分子式为CH44015，具有以下化学结构式该化合物是从美丽马醉木CFfen;s/om wfl D. Don)叶中提取分离出来 的，其提取方法如下A、 将美丽马醉木叶粉碎后，浸入体积浓度为75%的丙酮水溶液中，使 之没过丙酮水溶液，于室温下浸泡48小时后，得提取液，如此重复提取2 次，合并提取液；B、 将上述A步骤所得提取液浓縮至无丙酮味后，按提取液石油醚 =1 : 1的体积比，于室温下，用石油醚对提取液进行2 次的萃取，回收 石油醚后，得萃取液；c、按萃取液乙酸乙酯-i : i的体积比，于室温下，用乙酸乙酯对上述B步骤所得的萃取液进行2 次的萃取，回收后得乙酸乙酯浸膏；D、 将上述C步骤的乙酸乙酯浸膏上MCI柱进行脱色，用体积浓度为 90%的甲醇水溶液作为洗脱剂进行洗脱，得脱色浸膏；E、 将上述D步骤的脱色浸膏上硅胶柱进行层析分离，先用氯仿洗脱，再用氯仿甲醇=9 : i、 8 : 2、 6 : 4和i : i体积比的混合剂依次进行梯度洗脱，最后用甲醇洗脱，除去杂质后，得粗分离物；F、 将上述E步骤的粗分离物以氯仿丙酮=20 : i、i5 : i、io : 1和5: i体积比的洗脱剂依次进行梯度硅胶柱层析，洗脱2 5次，除去杂质后，得 精分离物；g、将f步骤所得精分离物上硅胶柱进行层析分离，用氯仿甲醇=60 : 1体积比的混合剂洗脱，得化合物美丽马醉木素E(pierisformosinE)。k 'OAc OCOCH2CH所述A、 B、 C、 D、 E、 F、 G步骤中的石油醚、乙酸乙酯、氯仿、甲 醇、丙酮均为工业级溶剂，重蒸后使用。所述D、 E、 F、 G步骤中使用的MCI柱、硅胶柱均为现有技术中的常 规设备。本专利技术具有下列优点和效果本专利技术提供的化合物结构新颖，为, 4-开环且， 10-位形成五元环内酯的高度酰化的木藜芦烷类二萜化合物，可为 今后进一步研究该化合物的药理、毒理性能，以及临床研究提供可靠依据， 以发现其生物活性，为人类造福；同时本专利技术提供的提取分离方法简单易 行，成本低，效率高，得率高，提取物质量好。 附图说明图1为美丽马醉木素E的结构；图2为美丽马醉木素E的异核多键相关(HMBC)谱图； 图为美丽马醉木素E的旋转坐标系NOE (ROESY谱)谱图。具体实施方式 实施例将干燥的美丽马醉木(尸!'Ws/omws" D. Don)的叶11 kg粉碎后，浸入 体积浓度为75。/。的25L丙酮水溶液中，使之完全没过丙酮水溶液，于室温 下浸泡48小时，得提取液，如此重复提取2次后合并，得50L提取液；用现有技术的减压浓縮法减压蒸馏至无丙酮味；按提取液石油醚 =1 : 1的体积比，先用石油醚于室温下对提取液萃取三次，每次石油醚用量iol，回收石油醚后，得萃取液；按萃取液乙酸乙酯=1 : i的体积比，再用乙酸乙酯于室温下对萃取液萃取三次，每次乙酸乙酯用量io l，减压浓 縮后，得乙酸乙酯浸膏550 g;将乙酸乙酯浸膏上MCI柱进行脱色，用体积浓度为90%甲醇水溶液作 为洗脱剂进行洗脱，得脱色的浸膏505 g;将脱色后的浸膏上硅胶柱(粒度为80-100目)进行层析分离，先用氯仿洗脱，再用氯仿甲醇=9 : i、 8 : 2、 6 : 4和i : i体积比的混合剂梯度洗脱，最后用甲醇洗脱，除去杂质后，得粗分离物5g;将上述的粗分离物以氯仿丙酮=20 : i、 15: i、 io : i和5 : i体积比的洗脱剂依次进行梯度硅胶柱(粒度为200-00目)层析，洗脱2 5次，除去杂质后，得精分离物6,g;将所得精分离物再次上硅胶柱(粒度为200-00目)进行层析分离，用氯仿甲醇=60 : i体积比的混合剂洗脱，得到美丽马醉木素E (1) 50mg。化合物(1)为白色粉末，+，计算值715.268)和NMR谱提供的信息， 确定其分子式为CH44015，不饱和度为12。iH-NMR谱显示分子中含有8个甲基单峰(<51.68, 1.70, 1.97,2.08,2.15， 2.16,2.22和2.29) ， 5个含氧次甲基( 5.2, 5.60, 5.64， 6.7和7.00) ， 1 个环外双键"5.10， 5.65， br s) ， 1个丙酰氧基"1.2， t， H, /= 7.2 Hz; 2.45， q^H^-TJHz)。进一步研究其"C和DEPT-NMR谱，提示该分子含有 5个乙酰氧基(这也被HMBC谱所证实)。除去5个乙酰氧基和1个丙酰 氧基，刚好有20个碳原子，包括个甲基，个亚甲基(其中l个末端烯 碳)，8个次甲基(5个连氧次甲基)，6个季碳(个连氧季碳和1个酯 基碳)，表明该化合物为木藜芦垸类二萜。末端双键位于C-4和C-19，其依据为以下两个HMBC谱相关信号(a) H-19 05 5.10， 5.61 )和C-4 ( 148.0)、 C-5 ( 76.)、 C-18 ( 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种３，４－开环的多酰化木藜芦烷类二萜化合物，具有以下结构式： ＊＊＊ （１）。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李蓉涛，潘玉银，李海舟，李洪梅，汪伟光，宋鹤娇，
申请(专利权)人：昆明理工大学，
类型：发明
国别省市：53[]
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