一种热致变色复合薄膜材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了属于热功能复合材料制备技术领域的一种热致变色复合薄膜材料及其制备方法。其技术方案为：首先制备出酸性橙５与表面活性剂两组份共插层的水滑石复合材料，再利用溶剂蒸发法组装成热致变色复合薄膜材料。该复合薄膜材料利用水滑石材料主客体的相互作用，层间水、表面活性剂与酸性橙５的协同作用，使之具有任何单一组份均不具备的热致变色性能，且可逆性好，可视程度强，变色区间在３５－６５℃，可应用性强。与传统热致变色材料相比具有制备简单易行，环境友好，对光热稳定性高，存储时间长的优点。该方法工艺简单，产品性能良好，适宜工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于热功能复合材料制备
，特别涉及一种热致变色复合 薄膜材料及其制备方法。技术背景热致变色材料(热敏变色材料)是一类当温度达到某一特定的范围时， 材料的颜色会发生改变，而当温度恢复到初温后，颜色也会随之复原的智能 型材料。热致变色现象是由于变色材料的光谱性质发生可逆性变化，严格地 说只局限于可见光范围内的变化。最初主要是将其应用于测量某些特殊场合物体表面的温度及其分布，即其主要被用作示温材料，自20世纪80年代以来， 其应用范围己从简单的示温作用拓展到纺织品、印刷、涂料、防伪等各个方 面。目前欧美等国对这方面的研究和应用处于领先地位，己研制出许多用途 不同的可逆热致变色材料，我国在这方面的研究起步较晚，理论基础薄弱， 与国外技术相比还存在较大差距，具有广阔的开发与应用前景。热致变色材料一般分为无机类、有机类、液晶类等。无机变色材料虽然 有较好的耐温性，但是变色温度偏高，在低温领域的使用受到限制。有机变 色体系相对热稳定性较差，实际应用中需要三种成分相互协调，环境不太友 好。液晶材料主要通过晶格的变化而引起光学性能的变化，是目前人们最感 兴趣的；但由于材料制备成本较高，在实际应用中受到限制。水滑石类化合物包括水滑石(Hydrotalcite )和类水滑石 (Hydrotalcite-like compound),其主体一般由两种金属的氢氧化物构成， 因此又称为层状双羟基复合金属氧化物(Layered Double Hydroxide,简写 为LDH)。水滑石、类水滑石和插层水滑石统称为水滑石类插层材料(LDHs)。 该类材料是一种具有独特结构特性的无机材料如元素组成在较宽范围内的 可调变性、晶粒尺寸及分布的可调控性以及层间插层阴离子种类的可设计性 等奠定了这类材料有可能成为具有潜在应用前景的热致变色材料前驱体的 基础。通过静电力作用于层间的有机客体分子，由于受到无机主体层板的保护限制，复合材料的光热稳定性较其自身能够显著增强。通过主客体的相互作用，也使得复合材料具有单一组份所不具备的热致变色特性。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种偶氮苯染料-酸性橙5，即4-(4-苯胺偶氮苯基) 苯磺酸钠，与表面活性剂共插层水滑石薄膜及其制备方法。制备的薄膜材料 为无机-有机复合功能薄膜，具有明显的层状结构特征，其由有机组分酸性 橙5和表面活性剂与无机组分水滑石纳米片在三维空间利用静电力层层堆积 而成，该薄膜透明均匀，具有很好的热致变色性能和很高的光热稳定性，变 色性能可逆，变色区间在35-65'C。本专利技术的技术方案是首先制备出酸性橙5与表面活性剂两组份共插层 的水滑石复合材料，再利用溶剂蒸发法组装成热致变色复合薄膜材料。本专利技术的具体制备步骤如下A. 利用常见的水滑石材料的制备方法，如共沉淀法、成核/晶化隔离法 或离子交换法制备出酸性橙5与表面活性剂两组份共插层的水滑石复合材 料，层板二价、三价阳离子摩尔比MVM"二2.0-4.0，主体层板的二价金属阳 离子可为Mg2+、 Zn2+、 Ni2+、 Ca2+、 C,或Fe2+，三价金属阳离子为Al3+，酸性橙 5的含量在酸性橙5与表面活性剂两组份中的摩尔百分数为5-75%;B. 将步骤A所得的水滑石复合材料以l: 60-1: 100 (m/v)的比例分散于无水乙醇中，超声打开二次粒径，得到水滑石/乙醇分散液；C. 将石英片、硅片或玻璃片用体积比为3: 7的双氧水和氨水的混合溶 液浸泡30-50分钟并用去离子水充分清洗至中性，干燥，得基底，备用；D. 将步骤B制得的分散液逐滴滴于步骤C处理好的基底上，30-7(TC真 空干燥，利用溶剂蒸发法组装成膜。步骤A所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二 烷基苯磺酸或十二垸基磺酸。本专利技术的有益效果为制备出的无机-有机复合薄膜，利用主客体的相 互作用，层间水、表面活性剂的协同作用使之具有任何单一组份均不具备的 热致变色性能，可逆性好，可视程度强，变色区间在35-65。C，可应用性强。 与传统热致变色材料相比具有制备简单易行，环境友好，对光热稳定性高，存储时间长的优点。该方法工艺简单，产品性能良好，适宜工业化生产。 附图说明图1是实施例1所获得的ZnAl-50%A05/SDBS-LDH薄膜的XRD谱图； 图2是实施例1制得的ZnAl-50%A05/SDBS-LDH薄膜的SEM图； 图3是实施例1制得的ZnAl-50%A05/SDBS-LDH薄膜随温度变化的紫外 吸收可见图4是实施例1制得的ZnAl-50M05/SDBS-LDH薄膜升温前后以及复原 的数码照片。下面结合实施例对本专利技术作进一步的描述具体实施方式 实施例1:A:采用成核/晶化隔离法制备水滑石，具体方法为称取1. 19g Zn (N03) 2 6H20和0. 75g Al (N03) 3 9H20溶解在去离子水中配成75 mL混合盐 溶液，称取0.375g酸性橙5，简写为A05， 0.348g十二烷基苯磺酸钠，简 写为SDBS，和0.48g NaOH溶解在去离子水中配成75 mL客体混合溶液，将 混合盐溶液和客体混合溶液同时加入全返混液膜反应器，调节反应器转子与 定子之间的狭缝宽度为3 mm,工作电压为140 V，转子转速为5000 rpm，将 得到的混合浆液转移到三口烧瓶中加热搅拌，氮气保护，7(TC回流晶化24 小时后用去离子水充分洗涤至pH值为7，于7(TC千燥12小时，得到酸性橙 5的摩尔百分数为50%的酸性橙5与十二垸基苯磺酸钠两组份共插层的ZnAl 水滑石复合材料，简写为ZnAl-50%A05/SDBS-LDH;B:称取0.5g步骤A所得的水滑石复合材料，分散于40ml无水乙醇溶 液中；C:将石英片用体积比为3: 7的双氧水和氨水的混合溶液浸泡30分钟 并用去离子水充分清洗后，干燥，得基底，备用；D:取步骤B所得的分散液10ml逐滴滴于步骤C处理好的石英片上，30 "真空干燥，利用溶剂蒸发法组装成ZnAl-50%A05/SDBS-LDH薄膜。采用Shimadu XRD-6000型粉末X射线衍射仪对制备的复合薄膜材料进 行定性分析，结果如下5图l为所获得的ZnA1-50%A05/SDBS-LDH薄膜的XRD谱图，从图可以看出， 水滑石的3个衍射强度较大的特征峰003、 006和009分别出现在3.93。 、 7.25 °和10.64°处，反映层间距的003衍射峰对应的层间距GL值为2. 25 nm，衍 射图基线低平并且各衍射峰峰形尖耸，说明合成的ZnAl-50。/。A05/SDBS-LDH具 有完整的层状结构。谱图中除00J方向衍射峰外并没有出现水滑石材料110方 向的衍射峰，说明利用溶剂蒸发法制得的薄膜具有平行于基底材料的取向。采用Hitachi-S3500N型扫描电子显微镜进行样品形貌分析，图2为 ZnAl-50y。A05/SDBS-LDH薄膜的电子扫描照片，左侧图为低放大倍数；右侧图 为高放大倍数。从图中可以看出水滑石晶片均平行于基底，与XRD谱图相对 应，整体致密、平滑、均匀。图3为ZnAl-5(^A05/SDBS-LDH薄膜随温度变化的紫外可见吸收光谱图。 随温度的增加，在363nm处的吸收强度降低，同时本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热致变色复合薄膜材料，其特征在于：所述薄膜为无机－有机复合功能薄膜，具有明显的层状结构特征，其由有机组分酸性橙５和表面活性剂与无机组分水滑石纳米片在三维空间利用静电力层层堆积而成，酸性橙５在酸性橙５与表面活性剂两组份中的摩尔百分数在５－７５％之间可控调变，该薄膜透明均匀，具有热致变色性能，变色性能可逆，变色区间在３５－６５℃。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：卫敏，王心蕊，陆军，段雪，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：11[]