格尔伯特醇的制造方法技术

一种格尔伯特醇的制造方法，其中，使碳数8以上且22以下的原料醇在催化剂(A)的存在下进行反应，上述催化剂(A)含有下述第一成分和下述第二成分，且下述第二成分相对于下述第一成分的摩尔比率即第二成分/第一成分为0.0001以上且0.005以下。第一成分：铜；第二成分：选自属于周期表第4周期～第6周期的第9族～第13族、且非铜的元素中的1种。且非铜的元素中的1种。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】格尔伯特醇的制造方法


[0001]本专利技术涉及格尔伯特醇的制造方法。

技术介绍

[0002]一直以来广泛已知：使脂肪族醇在碱催化剂的存在下或者在碱催化剂和共催化剂的存在下进行反应，从2分子醇中除去1分子水，从而可得到1分子支链二聚化醇(格尔伯特醇)，称之为格尔伯特反应。
[0003]若以使用伯醇作为原料醇的情况为例，则推测格尔伯特反应的反应机理包括以下(1)～(4)的基元反应。
[0004](1)基于醇的脱氢化而生成醛；
[0005](2)基于醛的羟醛缩合而生成α，β
‑
不饱和醛；
[0006](3)基于α，β
‑
不饱和醛的还原而生成烯丙基醇；
[0007](4)基于烯丙基醇的还原而生成格尔伯特醇。
[0008]上述(1)～(4)的基元反应中，出于抑制副反应、提高反应速度、以及提高所生成的格尔伯特醇的收率和/或提高品质等目的，已报道对所使用的碱催化剂的种类、量，所使用的共催化剂的种类、量等进行了大量研究。
[0009]例如，专利文献1中公开了如下的支链二聚化醇的制造方法：使碳数3～26的醇在(a)包含碱性物质的催化剂、以及(b)含有铜、第4周期过渡金属元素(镍、铬、钴、锰、铁、锌)和第
Ⅷ
族铂族元素(铂、钯、钌、铑)、并且铜/第4周期过渡金属元素＝1/9～9/1(摩尔比)且第
Ⅷ
族铂族元素/(铜+第4周期过渡金属元素)＝0.001～0.1(摩尔比)的催化剂的存在下进行反应。
[0010]现有技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1：日本特开平2
‑
286638号公报

技术实现思路

[0013]专利技术要解决的课题
[0014]然而，根据专利文献1中公开的支链二聚化醇的制造方法，虽然与以往的方法相比能够缩短反应时间、且能够提高所生成的醇的收率、选择率，但是从缩短反应时间并提高所生成的格尔伯特醇的收率的观点出发仍存在改善的余地。
[0015]因此，本专利技术的课题在于提供能够缩短反应时间且能够提高所生成的格尔伯特醇的收率的格尔伯特醇的制造方法。
[0016]解决课题的方法
[0017]本专利技术人等发现通过使碳数8以上且22以下的原料醇在特定催化剂(A)的存在下进行反应，能够解决上述课题。
[0018]即，本专利技术提供以下的[1]和[2]。
[0019][1]一种格尔伯特醇的制造方法，其中，使碳数8以上且22以下的原料醇在催化剂(A)的存在下进行反应，上述催化剂(A)含有下述第一成分和下述第二成分，且下述第二成分相对于下述第一成分的摩尔比率(第二成分/第一成分)为0.0001以上且0.005以下。
[0020]第一成分：铜；
[0021]第二成分：选自属于周期表第4周期～第6周期的第9族～第13族、且非铜的元素中的1种。
[0022][2]一种格尔伯特醇的制造方法中使用的催化剂，上述催化剂含有下述第一成分和下述第二成分，且下述第二成分相对于下述第一成分的摩尔比率(第二成分/第一成分)为0.0001以上且0.005以下。
[0023]第一成分：铜；
[0024]第二成分：选自属于周期表第4周期～第6周期的第9族～第13族、且非铜的元素中的1种。
[0025]专利技术效果
[0026]根据本专利技术，可以提供能够缩短反应时间且能够提高所生成的格尔伯特醇的收率的格尔伯特醇的制造方法。
具体实施方式
[0027]本专利技术的格尔伯特醇的制造方法中，使碳数8以上且22以下的原料醇在催化剂(A)的存在下进行反应，所述催化剂(A)含有下述第一成分和下述第二成分，且下述第二成分相对于下述第一成分的摩尔比率(第二成分/第一成分)为0.0001以上且0.005以下。
[0028]第一成分：铜；
[0029]第二成分：选自属于周期表第4周期～第6周期的第9族～第13族、且非铜的元素中的1种。
[0030]根据本专利技术，可实现如下效果：能够缩短反应时间且能够提高所生成的格尔伯特醇的收率。其理由并不确定，但认为如下。
[0031]在格尔伯特反应的反应机理中基于原料醇的脱氢化而生成醛的过程中，若为含有第一成分～第二成分的催化剂(A)，则在作为第一成分的铜的表面上原料醇的脱氢反应推进，成为所生成的氢配位在铜的表面上的状态，然后，铜的表面上的氢移动到第二成分的表面上。其结果是，催化剂(A)的第一成分即铜的表面变得配位不饱和，与不含有第二成分的催化剂相比，铜的空位的再生变快，从而原料醇的脱氢反应得到促进。
[0032][原料醇][0033]本专利技术的格尔伯特醇的制造方法中，使用碳数8以上且22以下的醇(以下也简称为“原料醇”。)。
[0034]关于原料醇的碳数，从格尔伯特醇的收率的观点出发，为8以上，优选9以上，更优选10以上，进一步优选11以上，而且为22以下，优选20以下，更优选18以下，进一步优选16以下，更进一步优选15以下。
[0035]原料醇可以单独使用1种或组合使用2种以上。
[0036]作为原料醇，可举出脂肪族伯醇、脂肪族仲醇，它们中，从格尔伯特醇的收率的观点出发，优选脂肪族伯醇，其中，优选碳数8以上且18以下的脂肪族伯醇，更优选碳数8以上
且18以下的饱和直链脂肪族伯醇，进一步优选碳数10以上且16以下的饱和直链脂肪族伯醇，更进一步优选碳数11以上且15以下的饱和直链脂肪族伯醇，更进一步优选碳数12以上且14以下的饱和直链脂肪族伯醇。
[0037]作为脂肪族伯醇的具体例，可举出1
‑
辛醇(C8)、1
‑
壬醇(C9)、1
‑
癸醇(C10)、1
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十一烷醇(C11)、1
‑
十二烷醇(C12)、1
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十三烷醇(C13)、1
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十四烷醇(C14)、1
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十五烷醇(C15)、1
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十六烷醇(C16)、1
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十七烷醇(C17)、1
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十八烷醇(C18)、1
‑
十九烷醇(C19)、1
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二十烷醇(C20)、1
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二十一烷醇(C21)、1
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二十二烷醇(C22)等饱和直链醇；环己烷乙醇(C8)、环己烷丙醇(C9)、环己烷丁醇(C10)等饱和脂环式醇；香茅醇(C10)、油醇(C18)等不饱和醇；等。
[0038]作为脂肪族仲醇的具体例，可举出2
‑
辛醇(C8)、2
‑
壬醇(C9)、2
‑
癸醇(C10)、2
‑
十一烷醇(C11)、2
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十二烷醇(C12)、2
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十三烷醇(C13)、2
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十四烷醇(C14)、2
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种格尔伯特醇的制造方法，其中，使碳数8以上且22以下的原料醇在催化剂A的存在下进行反应，所述催化剂A含有下述第一成分和下述第二成分，且下述第二成分相对于下述第一成分的摩尔比率即第二成分/第一成分为0.0001以上且0.005以下，第一成分：铜；第二成分：选自属于周期表第4周期～第6周期的第9族～第13族、且非铜的元素中的1种。2.根据权利要求1所述的格尔伯特醇的制造方法，其中，所述催化剂A的第二成分为选自镓Ga、铑Rh、钯Pd、铱Ir和铂Pt中的1种。3.根据权利要求1或2所述的格尔伯特醇的制造方法，其中，所述催化剂A为所述第一成分和所述第二成分担载于载体而成的催化剂A。4.根据权利要求3所述的格尔伯特醇的制造方法，其中，所述催化剂A的载体为选自氧化铝、活性炭、氧化钛、氧化锆、沸石、氧化铈和水滑石中的至少1种。5.根据权利要求1～4中任一项所述的格尔伯特醇的制造方法，其中，所述催化剂A中含有的第一成分的含有率为6质量％...

【专利技术属性】
技术研发人员：十时丈典，小野泽智，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：