聚乙烯醇系树脂制造技术

本发明专利技术提供一种聚乙烯醇系树脂，其在制成聚乙烯醇缩醛树脂时能够控制粒径，防止溶解时的结块的产生，能够实现优异的溶解性。本发明专利技术为一种聚乙烯醇系树脂，乙酸甲酯的含量为0.05～3重量％，乙烯醇单元的含量为80～99.5摩尔％，乙酸乙烯酯单元的平均链长L

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚乙烯醇系树脂


[0001]本专利技术涉及聚乙烯醇系树脂。

技术介绍

[0002]聚乙烯醇是作为聚乙烯醇缩醛树脂的原料使用的树脂，通过经过缩醛化反应而制成聚乙烯醇缩醛树脂，从而能够表现出优异的强韧性、粘接性、交联性、吸湿性(专利文献1、非专利文献1)。
[0003]现有技术文献
[0004]专利文献
[0005]专利文献1：国际公开第2019/098247号
[0006]非专利文献
[0007]非专利文献1：高分子学会予稿集第65卷，第1号

技术实现思路

[0008]专利技术要解决的课题
[0009]通常通过将溶解于甲醇的聚乙酸乙烯酯用氢氧化钠、甲醇钠皂化来制造聚乙烯醇。然而，通过以往的方法得到的聚乙烯醇在溶剂中的溶解性差，特别是在水系溶剂中使用的情况下，存在无法得到所期望的效果的问题。
[0010]例如，在使用通过专利文献1和非专利文献1中记载的方法制造的乙烯醇
‑
乙酸乙烯酯共聚物来制造聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，虽然聚乙烯醇的溶解性变好，但在制造聚乙烯醇缩醛树脂的情况下所得到的树脂粒子的形状有时会变形。因此，在溶解于溶剂时产生结块，产生溶解时间长期化等问题。
[0011]本专利技术的目的在于提供一种聚乙烯醇系树脂，其在制成聚乙烯醇缩醛树脂时能够控制粒径，防止溶解时的结块的产生，能够实现优异的溶解性。
[0012]用于解决课题的手段
[0013]本专利技术为一种聚乙烯醇系树脂，其中，乙酸甲酯的含量为0.05～3重量％，乙烯醇单元的含量为80～99.5摩尔％，乙酸乙烯酯单元的平均链长L
A
为1～4.5，乙烯醇单元的平均链长L
O
为1～30。
[0014]以下，对本专利技术进行详述。
[0015]本专利技术的聚乙烯醇系树脂具有乙酸乙烯酯单元(由乙酸乙烯酯形成的单元)和乙烯醇单元(由乙烯醇形成的单元)。
[0016]在本专利技术中，“乙烯醇单元”和“乙酸乙烯酯单元”是指聚乙烯醇系树脂中存在的“乙烯醇”、“乙酸乙烯酯”。
[0017]本专利技术的聚乙烯醇系树脂中的乙酸甲酯的含量的下限为0.05重量％，上限为3重量％。通过设为这样的范围，在使用本专利技术的聚乙烯醇系树脂制成聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，粒子形状变得均匀。更优选的下限为0.06重量％，更优选的上限为2重量％以下，更进
一步优选为1.5重量％以下。
[0018]作为测定上述聚乙烯醇系树脂中所含的乙酸甲酯的含量的方法，没有特别限定，例如可以使用GC
‑
2010(岛津制作所制)，利用INNOWAX极性柱、检测器FID，对使所得到的聚乙烯醇系树脂溶解于二甲基亚砜而制备的溶液进行测定。
[0019]本专利技术的聚乙烯醇系树脂中的乙烯醇单元的含量的下限为80摩尔％，上限为99.5摩尔％。通过设为这样的范围，能够对聚乙烯醇系树脂的分子赋予乙烯醇所具有的羟基的功能，能够控制在水、溶剂中的溶解性。如果乙烯醇单元的含量为上述范围内，则在使聚乙烯醇系树脂溶解于水溶液而进行缩醛化的工序中，能够提高溶解性。聚乙烯醇系树脂中的乙烯醇单元的含量的优选的下限为86.0摩尔％，优选的上限为99.3摩尔％。需要说明的是，乙酸乙烯酯单元的含量、乙烯醇单元的含量可以依据JIS K 6726聚乙烯醇试验方法进行测定。
[0020]需要说明的是，本专利技术的聚乙烯醇系树脂中的乙酸乙烯酯单元的含量优选为0.5～20摩尔％，更优选为0.5～18摩尔％，更优选为0.5～15摩尔％。
[0021]本专利技术的聚乙烯醇系树脂的乙酸乙烯酯单元的平均链长L
A
为1～4.5。通过将乙酸乙烯酯单元的平均链长L
A
设为上述范围内，能够提高在溶剂中的溶解性。L
A
优选为4以下，更优选为3.6以下，更进一步优选为3.0以下。
[0022]需要说明的是，在本说明书中，“乙酸乙烯酯单元的平均链长L
A”可以使用下述式(1)算出。
[0023][数学式1][0024][0025]式(1)中，I表示通过1H
‑
NMR得到的强度。另外，“AAA、AAO、OAO、AOA、AOO、OOO”如下所示。
[0026]首先，将本专利技术的聚乙烯醇系树脂分为具有乙烯醇单元(以下也简记为O)和/或乙酸乙烯酯单元(以下也简记为A)的三链(日文：三連鎖)(三单元组)。然后，将“以乙烯醇为中心的三链”分类为“AOA、AOO、OOO”，将“以乙酸乙烯酯为中心的三链”分类为“AAA、AAO、OAO”。其中，“AOO”和“OOA”一并设为“AOO”，“AAO”和“OAA”一并设为“AAO”。即，“I
OOO”表示“1
H
‑
NMR测定的OOO的强度”。
[0027]本专利技术的聚乙烯醇系树脂的乙烯醇单元的平均链长L
O
为1～30。通过设为上述范围内，从而控制上述聚乙烯醇系树脂的水溶性，由此能够在制造聚乙烯醇缩醛时控制粒径，能够防止溶解时的结块的产生，得到优异的溶解性。
[0028]需要说明的是，在本说明书中，“乙烯醇单元的平均链长L
O”可以使用下述式(2)算出。上述L
O
优选为1以上，更优选为3以上，进一步更优选为7以上。
[0029]式(2)中，I表示通过1H
‑
NMR得到的强度。即，“I
OOO”表示“通过1H
‑
NMR测定的OOO的强度”。
[0030][数学式2][0031][0032]本专利技术的聚乙烯醇系树脂优选乙烯醇单元的平均链长L
O
大于乙酸乙烯酯单元的平均链长L
A
。此外，乙酸乙烯酯单元的平均链长L
A
与乙烯醇单元的平均链长L
O
之和(L
A
+L
O
)优选为2～30。
[0033]本专利技术的聚乙烯醇系树脂优选的是，根据乙烯醇单元的平均链长L
O
和乙酸乙烯酯单元的平均链长L
A
，使用下述式(3)而得到的随机性值ρ(平均持续性比，下述式(3)中由R表示)为0.35～1。通过将随机性值ρ(平均持续性比)设为上述范围内，能够抑制缩醛化后的聚乙烯醇缩醛树脂的结块形成，能够制成溶解性优异的聚乙烯醇树脂。
[0034]上述随机性值ρ成为确认聚合物链整体是嵌段结构还是无规结构的基准。在随机性值ρ为0的情况下，可以说聚合物链整体为嵌段结构，在随机性值ρ为1的情况下，可以说聚合物链整体为无规结构。
[0035]另外，在随机性值ρ为2的情况下，可以说是在一分子中乙烯醇单元和乙酸乙烯酯单元交替并存的状态。
[0036]上述随机性值ρ的优选的上限为0.95，更优选为0.9以下。优选的下限为0.4，更优选为0.45，更进一步优选为0.5以上。通过设为该范围，从而缩醛化后的聚乙烯醇缩醛树脂的结块形成得到抑制，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚乙烯醇系树脂，其中，乙酸甲酯的含量为0.05重量％～3重量％，乙烯醇单元的含量为80摩尔％～99.5摩尔％，乙酸乙烯酯单元的平均链长L
A
为1～4.5，乙烯醇单元的平均链长L
O
为1～30。2.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：石川由贵，藤田真珠美，杉原静，
申请(专利权)人：积水化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：