脱硫废液的处理方法技术

本发明专利技术提供一种脱硫废液的处理方法，属于废水处理技术领域，所述处理方法是将脱硫废液脱色后，过滤或离心，所得脱色后的滤液中加入草酸水溶液反应，过滤或离心，所得反应后滤液经第一次浓缩，过滤或离心，得草酸铵和第一次浓缩后滤液；第一次浓缩后滤液再经第二次浓缩，析晶，过滤或离心，即得硫氰酸铵。本发明专利技术通过采用特殊的工艺路线，成功提取并获得了纯度较高的草酸铵纯品和硫氰酸铵，且收率相对较高，整体工艺路线简单，资源化利用率高，有效降低了脱硫废液的处理难度。低了脱硫废液的处理难度。低了脱硫废液的处理难度。

【技术实现步骤摘要】
脱硫废液的处理方法


[0001]本专利技术涉及一种废水的处理技术，尤其涉及一种脱硫废液的处理方法。

技术介绍

[0002]目前，以氨为碱源，采用HPF催化剂（由双核酞菁钴类(PDS)、对苯二酚和硫酸亚铁混合而成）的脱硫工艺中，脱硫液在含盐量达到一定值后，脱硫效率会降低，必须排放一部分，再补充新的脱硫液，排出的这部分则是脱硫废液。
[0003]该方法排出的脱硫废液中含有大量的硫代硫酸铵和硫氰酸铵等副盐。由于硫氰酸铵具有毒性，直接排放脱硫废液会导致严重的环境污染。同时，硫氰酸铵作为重要的化工原料，也具有较高的经济价值。因此，如何从脱硫废液中提取硫氰酸铵一直是业界研究的热点。
[0004]公开号为CN101067096A、CN1113877A、CN1034349A和CN101402461A等专利技术专利申请先后提出了提取脱硫废液中的硫代硫酸铵和硫氰酸铵等副盐的方法，提取过程主要是基于不同盐溶解度的差异，通过蒸发浓缩，再分步结晶的方法进行。但由于硫代硫酸铵和硫氰酸铵的溶解度差异较小，这就造成了主产品硫氰酸盐的纯度相对较差（含有大量硫代硫酸铵），且回收率较低（在对硫代硫酸铵析晶时硫氰酸铵一并析出）的问题。
[0005]公开号为CN103274367B的专利技术公开了一种通过在浓缩后的脱硫废液中加入乙醇的方式，利用硫氰酸铵和硫代硫酸铵在乙醇中溶解度不同的原理，进行分离提取的方法。但该方法需要使用大量乙醇，不仅大大增加了脱硫废液的处理成本，也会进一步造成了乙醇对环境的污染。

技术实现思路

[0006]针对上述问题，本专利技术提供一种脱硫废液的处理方法。
[0007]为实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案为：一种脱硫废液的处理方法，包括以下步骤：S1、将脱硫废液脱色后，过滤或离心，得脱色后的滤液；S2、在脱色后的滤液中加入草酸水溶液反应，反应至无二氧化硫气体产生后，过滤或离心，得反应后滤液和固体硫单质；步骤S2中具体反应式如下：(NH4)2S2O3+H2C2O4=(NH4)2C2O4+S
↓
+SO2↑
+H2O；S3、反应后滤液经第一次浓缩，浓缩过程中会有固体析出，固体即为草酸铵，过滤或离心，得第一次浓缩后滤液和固体状的草酸铵；S4、第一次浓缩后滤液经第二次浓缩，冷却降温析晶，过滤或离心，得硫氰酸铵。
[0008]进一步的，步骤S2中，加入的草酸水溶液中含有的草酸重量是脱硫废液中硫代硫酸铵重量的0.61~0.65倍；反应的温度为45~50℃。
[0009]进一步的，步骤S3中，第一次浓缩后所得第一次浓缩液的浓度为30~35wt%。
[0010]进一步的，步骤S2中，反应过程中产生的气体经无机碱回收，得亚硫酸盐水溶液；亚硫酸盐水溶液经浓缩、结晶、干燥，即得亚硫酸盐。
[0011]进一步的，步骤S3中，第一次浓缩的温度为45~50℃、压力为0.09~0.10MPa。
[0012]进一步的，步骤S4中，第二次浓缩后所得第二次浓缩液的浓度为45~50wt%。
[0013]进一步的，步骤S4中，第二次浓缩的温度为55~60℃，析晶的温度在20℃以下。
[0014]进一步的，步骤S1中，脱色的温度在80℃以上。
[0015]进一步的，步骤S3中，所述草酸铵经水洗、干燥后，制得草酸铵纯品；步骤S4中，所述硫氰酸铵还需加至2~3重量倍乙醇中，脱色，过滤或离心，析晶，制得硫氰酸铵纯品。
[0016]进一步的，步骤S1中，脱色产生的蒸发凝结水回收，并重新用于脱硫系统；步骤S3中，第一次浓缩产生的蒸发凝结水回收，并重新用于脱硫系统；步骤S4中，第二次浓缩产生的蒸发凝结水回收，并重新用于脱硫系统；步骤S4中，过滤或离心后所得滤液也重新用于脱硫系统。
[0017]本专利技术的一种脱硫废液的处理方法的有益效果为：本专利技术通过加入草酸，利用草酸与硫代硫酸铵反应、不与硫氰酸铵反应的特点，将硫代硫酸铵转化为草酸铵，再次利用草酸铵与硫氰酸铵在水中极大的溶解度差异，将两者进行分离、提纯；本专利技术通过采用特殊的工艺路线，成功提取并获得了纯度较高的草酸铵纯品和硫氰酸铵，且收率相对较高，整体工艺路线简单，资源化利用率高，有效降低了脱硫废液的处理难度；本专利技术通过有效分离、提取草酸铵纯品及硫氰酸铵，将处理过程中产生的蒸发凝结水和处理后的滤液回收并重新用于脱硫系统，能够合理利用脱硫废液中含有的氨和水，合理化利用资源，减少资源浪费，降低处理成本，同时也有利于保护环境；同时，本专利技术还能够获得副产物亚硫酸盐和产品硫单质，有利于进一步合理化利用资源。
附图说明
[0018]图1是本专利技术实施例1中一种脱硫废液的处理方法的工艺流程框图。
具体实施方式
[0019]下面对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术，但是本专利技术还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似推广，因此本专利技术不受下面公开的具体实施例的限制。
[0020]实施例1一种脱硫废液的处理方法本实施例为一种脱硫废液的处理方法，见图1，以处理1000kg脱硫废液（约含硫氰酸铵14wt%、硫代硫酸铵9wt%、硫酸铵，还含有氨、硫单质等）为例，具体处理过程包括以下步骤：S1、在脱硫废液中加入1wt%的活性炭，于80℃搅拌脱色1h，脱色过程中产生的含有
氨的水蒸气作为蒸发凝结水回收，并重新用于配氨后进入脱硫系统使用，脱色完全后，过滤除去活性炭和脱硫废液中的不溶物质，得脱色后的滤液和活性炭滤饼，活性炭滤饼送专业回收企业再生处理。
[0021]S2、取草酸配制浓度为30wt%的草酸水溶液；在脱色后的滤液中加入183kg草酸水溶液（含草酸54.9kg，草酸的重量为硫代硫酸铵重量的0.61倍），并于50℃搅拌反应，反应过程中产生的气体主要为二氧化硫和水蒸气，将反应过程中产生的二氧化硫和水蒸气通入氢氧化钠水溶液中回收二氧化硫，搅拌反应至无二氧化硫气体产生时（测定产生的气体约呈中性时证明无二氧化硫气体产生），停止反应，过滤，得反应后滤液和固体硫单质；步骤S2中具体化学反应式如下：(NH4)2S2O3+H2C2O4=(NH4)2C2O4+S
↓
+SO2↑
+H2O；其中，固体硫单质经水洗后，干燥，即得18.21kg产品硫单质，收率93.71%，纯度99.2%，产品硫单质可回收作为化工产品产出并销售；利用氢氧化钠水溶液回收产生的二氧化硫，能够获得亚硫酸钠水溶液，亚硫酸钠水溶液经浓缩、结晶、干燥，即得产品亚硫酸钠；亚硫酸钠浓缩过程中产生的水蒸气也可以重新用于配氨后进入脱硫系统使用；氢氧化钠水溶液在吸收二氧化硫过程中，吸收至pH值降至9.0~9.5时，停止吸收，更换氢氧化钠水溶液。
[0022]因为硫氰酸铵与硫酸铵均不与草酸发生反应，所以，除产品硫单质外不会产生其它不溶于水的产品；且由于硫氰酸铵与硫酸铵均不与草酸发生反应，而草酸的摩尔量又比硫代硫酸铵的摩尔量略多，并且本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种脱硫废液的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括以下步骤：S1、将脱硫废液脱色后，过滤或离心，得脱色后的滤液；S2、在脱色后的滤液中加入草酸水溶液反应，过滤或离心，得反应后滤液和固体硫单质；步骤S2中具体反应式如下：(NH4)2S2O3+H2C2O4=(NH4)2C2O4+S
↓
+SO2↑
+H2O；S3、反应后滤液经第一次浓缩，过滤或离心，得第一次浓缩后滤液和固体状的草酸铵；S4、第一次浓缩后滤液经第二次浓缩，冷却降温析晶，过滤或离心，得硫氰酸铵。2.根据权利要求1所述的脱硫废液的处理方法，其特征在于，步骤S2中，加入的草酸水溶液中含有的草酸重量是脱硫废液中硫代硫酸铵重量的0.61~0.65倍；反应的温度为45~50℃。3.根据权利要求1或2所述的脱硫废液的处理方法，其特征在于，步骤S3中，第一次浓缩后所得第一次浓缩液的浓度为30~35wt%。4.根据权利要求1或2所述的脱硫废液的处理方法，其特征在于，步骤S2中，反应过程中产生的气体经无机强碱回收，得亚硫酸盐水溶液；亚硫酸盐水溶液经浓缩、结晶、干燥，即得亚硫酸盐。5.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵建军，高鹏娜，洪岩，卢玉明，梁海峰，卞月琴，杨晓辉，焦会强，
申请(专利权)人：迁安市宏奥工贸有限公司，
类型：发明
国别省市：