一种立方体溴化银颗粒乳剂的增感方法技术

本发明专利技术属于感光材料技术领域，特别涉及一种立方体溴化银颗粒乳剂的高效增感方法。本发明专利技术是结合甲酸盐掺杂到立方体溴化银颗粒乳剂中内部增感，及表面硫金铱联合化学增感和光谱增感三种增感方式，实现三种增感方式的协同作用。对上述三种颗粒乳剂进行感光测试，结果表明，甲酸盐掺杂内部增感与硫金铱化学增感、光谱增感等三种增感方式可协同作用，有效提高立方体溴化银颗粒乳剂的感光度。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于感光材料
，特别涉及一种立方体溴化银颗粒乳剂的高效增感 方法。
技术介绍
克服潜影形成的低效性，提高感光度是卤化银成像系统始终要解决的问题，现代 高感光度乳剂的潜影形成效率也只有20 25%。其中光生空穴与电子的复合是造成潜影 形成效率低下的最主要原因之一。近几年在处理空穴问题上出现了一些新思路，可称之为“空穴_电子转换法”(夏 培杰，国红，姚林辉，赵文芳“潜影形成过程中的空穴及其转换”，《感光科学与光化学》， 2002,20(1) :46-59)，这种方法是设计一种“空穴-电子转换器”，化弊为利，从而起到一举 两得提高感光度的作用。目前具备该功能的转换器已经有三类1)银二聚体；2)羧酸类化合物；3)可分裂 成分子片段的双电子给体化合物。这三类转换器的空穴捕获能力、转换机理以及使用方法都不同，目前在技术上 也还不成熟。1999年De Keyzer和Belloni等人在专利文献(De KeyzerR, Treguer M, Belloni-Cofler J, Hynd R. A photosensitive silver halide elementwith increased photosensitivity. Europe, EP 0922994A2. 1998， Nov. 30)禾口 Nature 杂志上(Belloni J, Treguer M,Remita H,de Keyzer R. Enhanced yield ofphotoinduced electrons in doped silver halide crystals. 1999,Nature,No. 402 :865_867)发表了用羧酸盐、取代硫酸盐或 取代亚硫酸等掺杂的卤化银微晶有十分明显的提高感光度的作用，这种经掺杂后的乳剂， 仍然可以继续进行化学增感和光谱增感，而没有任何不良反应。早在1955年，Mitchell等即对铱盐在照相乳剂的制备过程中起化学增感作用进 行了研究(Mitchell J W. Photogr. Sci. Eng. 1979. 23 (1) :1)。自上世纪 50 年代至今，关于 铱增感的研究已发表了大量的论文。Carroll B. H.就铱盐对照相乳剂的作用总结出如下 几点(1)对生成潜影的增感作用；(2)对直接正性乳剂的增感作用；(3)改善晒像乳剂的 光显影性能；(4)降低折痕和划伤作用；(5)稳定和防灰雾作用。此外，铱盐的作用还有许 多，如减少印刷片的压力效应，提高反差，促进彩色平衡，抑制倒数互易律失效，提高潜影的 稳定性，提高光谱增感效率等(Carroll B. H. Photogr. Sci. Eng. 1980. 24(6) 265)。有两种途径把铱盐引入卤化银中。一是把铱盐掺杂到卤化银晶体内部及其表 面；二是在化学增感时加入铱盐吸附到卤化银表面。文献报道，当Ir3+加入到卤化银晶体 中(尤其是AgCl晶体)时则有明显的增感效果，但仍不如铱盐和硫金增感一起加入效果 好(傅延勋，庄思永.“铱(III)盐增感对乳剂感光性能的影响”，《感光材料》，1989(3) 24-28.)。本专利技术拟将甲酸盐掺杂到立方体溴化银颗粒乳剂中，实现其内部增感，并对该甲 酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂进行硫金和铱盐联合表面化学增感以及光谱增感，实验结3果表明，这种内部增感和表面增感联合作用的方法具有高效的 增感效果。
技术实现思路
本专利技术的目的是结合甲酸盐掺杂到立方体溴化银颗粒乳剂中内部增感，及表面硫 金铱联合化学增感和光谱增感三种增感方式，实现三种增感方式的协同作用，从而提供一 种立方体溴化银颗粒乳剂的高效增感方法。现有空白立方体溴化银颗粒乳剂的制备方法在温度为40 60°C及搅拌转速为2000 2500转/min下，利用计算机控制的双 注乳化仪将摩尔浓度为2mol/L的溴化钾水溶液和摩尔浓度为2mol/L的硝酸银水溶液同时 注入到质量浓度为2%的明胶溶液中进行乳化反应，乳化反应总时间为55分钟；其中在反 应过程的前30分钟内将上述溴化钾水溶液和硝酸银水溶液的加料速度均控制在2 4mL/ min，体系的pAg值则会保持在7. 4 ；然后在反应过程的30 35分钟内，利用计算机控制 的双注乳化仪自动调节注入明胶溶液中的溴化钾水溶液的流量为1. 5 2mL/min和硝酸 银水溶液的流量为3 4mL/min，将体系的pAg值从7. 4调至2. 5 3. 5，同时加入水作为 掺杂剂，水的加入量为最终得到的立方体溴化银颗粒乳剂中的含银总量的10_7 10_3mol/ molAg，并且在水掺杂完毕后再次利用计算机控制的双注乳化仪自动调节注入明胶溶液中 的溴化钾水溶液的流量为3 4mL/min和硝酸银水溶液的流量为1. 5 2mL/min，将体系的 PAg值从2. 5 3. 5调回至7. 4 ；在反应过程的最后20分钟，利用计算机控制的双注乳化仪 自动调节注入明胶溶液中的上述溴化钾水溶液和硝酸银水溶液的加料速度均控制在2 4mL/min,体系的pAg值则会保持在7. 4 ；最终得到含有颗粒的平均直径为0. 2 0. 3 μ m的 空白立方体溴化银颗粒乳剂；其中，空白立方体溴化银颗粒乳剂中的明胶与硝酸银的质量 比为0. 38 0. 5，明胶与溴化钾的质量比为0. 82 1。本专利技术的立方体溴化银颗粒乳剂的高效增感方法是结合甲酸盐掺杂到立方体溴 化银颗粒乳剂中内部增感，及表面硫金铱增感和光谱增感三种增感方式，该方法包括以下 步骤(1)甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂的制备在温度为40 60°C及搅拌转速为2000 2500转/min下，利用计算机控制的双 注乳化仪将摩尔浓度为2mol/L的溴化钾水溶液和摩尔浓度为2mol/L的硝酸银水溶液同时 注入到质量浓度为2%的明胶溶液中进行乳化反应，乳化反应总时间为55分钟；其中在 反应过程的前30分钟内将上述溴化钾水溶液和硝酸银水溶液的加料速度均被控制在2 4mL/min，体系的pAg值则会保持在7. 4 ；然后在反应过程的30 35分钟内，利用计算机控 制的双注乳化仪自动调节注入明胶溶液中的溴化钾水溶液的流量为1.5 2mL/min和硝酸 银水溶液的流量为3 4mL/min，将体系的pAg值从7. 4调至2. 5 3. 5，同时加入甲酸盐 作为掺杂剂，甲酸盐的加入量为最终得到的立方体溴化银颗粒乳剂中的含银总量的10_7 10_3mOl/mOlAg，并且在甲酸盐掺杂完毕后再次利用计算机控制的双注乳化仪自动调节注入 明胶溶液中的溴化钾水溶液的流量为3 4mL/min和硝酸银水溶液的流量为1. 5 2mL/ min，将体系的pAg值从2. 5 3. 5调回至7. 4 ；在反应过程的最后20分钟，利用计算机控 制的双注乳化仪自动调节注入明胶溶液中的上述溴化钾水溶液和硝酸银水溶液的加料速 度均控制在2 4mL/min，体系的pAg值则会保持在7. 4 ；最终得到含有颗粒的平均直径为0. 2 0. 3μπι的甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂；其中，甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒 乳剂中的明胶与硝酸银的质量比为0. 38 0. 5，明胶与溴化钾的质量比为0. 82 1 ；(2)硫金铱本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种立方体溴化银颗粒乳剂的增感方法，其是结合甲酸盐掺杂到立方体溴化银颗粒乳剂中内部增感，及表面硫金铱增感和光谱增感三种增感方式，其特征是：所述的方法包括以下步骤：（１）甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂的制备：在温度为４０～６０℃及搅拌转速为２０００～２５００转／ｍｉｎ下，利用计算机控制的双注乳化仪将摩尔浓度为２ｍｏｌ／Ｌ的溴化钾水溶液和摩尔浓度为２ｍｏｌ／Ｌ的硝酸银水溶液同时注入到质量浓度为２％的明胶溶液中进行乳化反应，乳化反应总时间为５５分钟；其中：在反应过程的前３０分钟内将上述溴化钾水溶液和硝酸银水溶液的加料速度均控制在２～４ｍＬ／ｍｉｎ，体系的ｐＡｇ值则会保持在７．４；然后在反应过程的３０～３５分钟内，利用计算机控制的双注乳化仪自动调节注入明胶溶液中的溴化钾水溶液的流量为１．５～２ｍＬ／ｍｉｎ和硝酸银水溶液的流量为３～４ｍＬ／ｍｉｎ，将体系的ｐＡｇ值从７．４调至２．５～３．５，同时加入甲酸盐作为掺杂剂，甲酸盐的加入量为最终得到的立方体溴化银颗粒乳剂中的含银总量１０↑［－７］～１０↑［－３］ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ，并且在甲酸盐掺杂完毕后再次利用计算机控制的双注乳化仪自动调节注入明胶溶液中的溴化钾水溶液的流量为３～４ｍＬ／ｍｉｎ和硝酸银水溶液的流量为１．５～２ｍＬ／ｍｉｎ，将体系的ｐＡｇ值从２．５～３．５调回至７．４；在反应过程的最后２０分钟，利用计算机控制的双注乳化仪自动调节注入明胶溶液中的上述溴化钾水溶液和硝酸银水溶液的加料速度均控制在２～４ｍＬ／ｍｉｎ，体系的ｐＡｇ值则会保持在７．４；最终得到含有颗粒的平均直径为０．２～０．３μｍ的甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂；其中，甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂中的明胶与硝酸银的质量比为０．３８～０．５，明胶与溴化钾的质量比为０．８２～１；（２）硫金铱化学增感：在５０℃恒温下，向步骤（１）得到的５０ｇ甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂中依次加入质量百分浓度为０．１％的Ｎａ↓［２］Ｓ↓［２］Ｏ↓［３］水溶液０．５ｍＬ、质量百分浓度为０．０１６７％的ＡｕＣｌ↓［３］水溶液与质量百分浓度为０．２％的ＮＨ↓［４］ＳＣＮ水溶液按体积比为１∶１的混合物０．０５ｍＬ，搅拌３０分钟后加入（ＮＨ↓［４］）↓［３］ＩｒＣｌ↓［６］水溶液，再搅拌３０分钟，得到硫金铱化学增感的甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂；（ＮＨ↓［４］）↓［３］ＩｒＣｌ↓［６］与甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂的质量比为１∶１０↑［６］～１∶１０↑［３］；（３）光谱增感：在４０℃恒温下，向步骤（２）得到的５０ｇ经硫金铱化学增感的甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂中加入质量百分浓度为０．１％含有感绿染料的甲醇溶液２．５ｍＬ，吸附２０分钟，得到经光谱增感和硫金铱化学增感的甲酸盐掺杂立方体溴化银颗粒乳剂。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：马望京，杨新民，赵艳艳，段培成，史瑶，李智，
申请(专利权)人：中国科学院理化技术研究所，
类型：发明
国别省市：11