本发明专利技术涉及月桂内酰胺的制造方法、其合成装置、利用其制造的月桂内酰胺组合物、以及利用了上述月桂内酰胺组合物的聚月桂内酰胺的制造方法，上述月桂内酰胺的制造方法包括如下步骤：a)在催化剂存在下，将环十二酮肟通过贝克曼重排反应(Bechmann rearrangement)合成为月桂内酰胺的步骤；b)将上述a)步骤中合成的月桂内酰胺与良溶剂混合，去除上述催化剂的步骤；以及c)将上述b)步骤中去除了上述催化剂的月桂内酰胺与不良溶剂混合，进行重结晶的步骤。骤。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】月桂内酰胺的制造方法、其合成装置、利用其制造的月桂内酰胺组合物、利用该组合物的聚月桂内酰胺的制造方法
[0001]本专利技术涉及月桂内酰胺的制造方法、其合成装置、利用其制造的月桂内酰胺组合物、利用该组合物的聚月桂内酰胺的制造方法。
[0002]另外，本专利技术提供一种新的月桂内酰胺的制造方法，在制造月桂内酰胺时，改善了在使用现有的催化剂和助催化剂即TCT(三聚氯氰、三氯三嗪)和ZnCl2的混合催化剂时，不容易从所制造的月桂内酰胺中去除上述催化剂成分的缺点。
技术介绍
[0003]通常情况下，工业上的环状酰胺单体例如月桂内酰胺的合成方法是将环十二酮肟通过贝克曼重排反应(rearrangement)进行合成。
[0004]这样的聚月桂内酰胺等聚酰胺系高分子物质可以进行阴离子聚合来合成，上述月桂内酰胺单体的纯度对聚合反应活性的影响较大，因此单体的纯度是非常重要的要素。
[0005]以往，就利用贝克曼重排反应制造的月桂内酰胺的单体而言，通过反应结束后将溶剂蒸馏而去除，然后以固态和/或液态将高分子物质(Heavies)去除，从而纯化月桂内酰胺，但仍然发生在最终的月桂内酰胺产物中残留微量的催化剂而使阴离子聚合反应的活性急剧下降的问题。
[0006]因此，要求可以将贝克曼重排反应后残留的催化剂通过简单的工序去除而纯化出高纯度的月桂内酰胺并提高月桂内酰胺单体等的阴离子聚合活性的方案。
[0007]作为如上所述的方法中的一种，本申请的申请人在已申请的2019
‑
161182中研究了如下方法：在TCT和ZnCl2催化剂存在下，将环十二酮肟通过贝克曼重排反应(Bechmann rearrangement)合成为月桂内酰胺，向其中投入良溶剂(乙醇等)而去除上述催化剂后，再次混合不良溶剂(水)而进行重结晶，从而回收某种程度上去除了催化剂的单体。
[0008]但是，在上述专利中，在良溶剂中投入不良溶剂而进行重结晶时，界面处依然存在粘稠的催化剂物质，即使进行了重结晶，催化剂依然在单体中存在90ppm以上，存在将重结晶的单体进行阴离子聚合时使阴离子反应位点受损而无法增加聚合度或者转换率下降的问题。
技术实现思路
[0009]本专利技术的目的在于提供一种新的月桂内酰胺的纯化方法，该方法将环十二酮肟通过贝克曼重排反应(Rearragement)而制造成月桂内酰胺，将合成的月桂内酰胺用上述良溶剂和不良溶剂处理时，在没有粘稠的物质的情况下进行重结晶，从而将催化剂的残留量维持在20ppm以下，优选为10ppm以下，更优选为1ppm以下。
[0010]另外，提供上述月桂内酰胺的合成装置。
[0011]另外，提供通过上述月桂内酰胺的制造方法而合成的催化剂成分维持为10ppm以下的月桂内酰胺。
[0012]另外，提供对合成的月桂内酰胺利用阴离子聚合反应并以高的转换率制造聚月桂内酰胺的方法。
[0013]一具体例提供一种月桂内酰胺的制造方法，包括如下步骤：a)在没有使用助催化剂的TCT催化剂存在下，将环十二酮肟通过贝克曼重排反应(Bechmann rearrangement)合成为月桂内酰胺的步骤；b)将上述a)步骤中合成的月桂内酰胺与良溶剂混合，去除上述催化剂的步骤；以及c)将上述b)步骤中去除了上述催化剂的月桂内酰胺与不良溶剂混合，进行重结晶的步骤。
[0014]上述a)步骤中的贝克曼重排反应可以是在包含异丙基环己烷(IPCH)的溶剂下，通过催化剂，将环十二酮肟合成为月桂内酰胺，上述催化剂只使用三聚氯氰(TCT)，且不包含本申请的申请人在已申请而目前未公开的韩国专利申请号2019
‑
161823中使用的助催化剂即氯化锌(ZnCl2)。
[0015]上述a)步骤还可以包括将合成的月桂内酰胺蒸馏而去除上述溶剂的步骤。
[0016]上述b)步骤可以利用上述催化剂和月桂内酰胺对良溶剂的溶解度差异而去除催化剂。
[0017]上述良溶剂可以为含有选自羟基、胺基和巯基中的一个或两个以上的官能团的C1至C4烃有机溶剂。
[0018]上述c)步骤可以利用上述月桂内酰胺对良溶剂的溶解度和对不良溶剂的溶解度差异，进行月桂内酰胺重结晶。
[0019]上述良溶剂和不良溶剂可以是混溶性的。
[0020]上述不良溶剂可以为蒸馏水或去离子水(deionized water)。
[0021]上述良溶剂和不良溶剂可以以1:1.5至1:3的重量比注入。
[0022]还可以包括使上述重结晶的月桂内酰胺蒸发，以液态和/或固态去除高分子物质(Heavies)，以气态分离月桂内酰胺的步骤。
[0023]另一具体例提供一种月桂内酰胺合成装置，包括：第一反应器，在TCT催化剂存在下，将环十二酮肟通过贝克曼重排反应(Bechmann rearrangement)合成为月桂内酰胺；蒸发器，将在上述第一反应器中合成的月桂内酰胺的溶剂去除；第二反应器，将在上述蒸发器中去除了溶剂的月桂内酰胺与良溶剂混合，去除上述催化剂；以及第三反应器，将在上述第二反应器中去除了上述催化剂的月桂内酰胺与不良溶剂混合而进行重结晶。
[0024]还可以包括过滤器，将在上述第二反应器中析出的催化剂去除。
[0025]还可以包括薄膜蒸发器(Film evaporator)，将高分子物质(Heavies)从上述重结晶的月桂内酰胺中分离。
[0026]另一具体例提供用上述月桂内酰胺的制造方法合成的月桂内酰胺组合物。
[0027]在上述月桂内酰胺组合物中，相对于月桂内酰胺组合物的总重量，可以以5重量％以下包含贝克曼重排反应所使用的催化剂。
[0028]另一具体例提供一种聚月桂内酰胺的制造方法，将上述月桂内酰胺组合物在阴离子引发剂存在下进行阴离子聚合而制造聚月桂内酰胺。
[0029]上述阴离子引发剂可以包括选自NaH、n
‑
BuLi、KH和LiH中的一种或两种以上。
[0030]上述阴离子聚合可以在250至350℃进行10至60分钟。
[0031]上述聚合的聚月桂内酰胺的重均分子量可以大于6000。
[0032]通过贝克曼重排反应合成月桂内酰胺后，可以将反应生成物中残留的催化剂和溶剂只通过简单的工序有效地去除。
[0033]利用纯化的月桂内酰胺单体，可以以高的转换率实施阴离子聚合反应。
具体实施方式
[0034]下面，对本专利技术具体地进行说明。本说明书中使用的术语在没有另行定义的情况下应解释为本领域技术人员通常理解的内容。对于本说明书的图和实施例，为了本领域技术人员容易理解、实施本专利技术，图和实施例中的可能模糊专利技术的主旨的内容可以被省略，本专利技术不限定于图和实施例。
[0035]本专利技术中使用的术语的单数形式只要没有特别的说明，就可以解释为包括复数形式。
[0036]在本专利技术的说明书中，催化剂是指只使用TCT催化剂且不包含助催化剂的催化剂体系。
[0037]下面本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种月桂内酰胺的制造方法，包括以下步骤：a)在三聚氯氰即TCT催化剂存在下，将环十二酮肟通过贝克曼重排反应合成为月桂内酰胺的步骤；b)将所述a)步骤中合成的月桂内酰胺与良溶剂混合，去除所述催化剂的步骤；以及c)将所述b)步骤中去除了所述催化剂的月桂内酰胺与不良溶剂混合，进行重结晶的步骤。2.根据权利要求1所述的月桂内酰胺的制造方法，其中，所述a)步骤中的贝克曼重排反应是在包含异丙基环己烷即IPCH的溶剂下，通过三聚氯氰即TCT催化剂将环十二酮肟合成为月桂内酰胺。3.根据权利要求2所述的月桂内酰胺的制造方法，其中，所述a)步骤还包括将合成的月桂内酰胺蒸馏而去除所述溶剂的步骤。4.根据权利要求1所述的月桂内酰胺的制造方法，其特征在于，所述b)步骤利用所述催化剂和月桂内酰胺对良溶剂的溶解度差异而去除催化剂。5.根据权利要求1所述的月桂内酰胺的制造方法，其中，所述良溶剂为含有选自羟基、胺基和巯基中的一个或两个以上的官能团的C1至C4烃有机溶剂。6.根据权利要求1所述的月桂内酰胺的制造方法，其特征在于，所述c)步骤利用所述月桂内酰胺对良溶剂的溶解度和对不良溶剂的溶解度差异，将月桂内酰胺进行重结晶。7.根据权利要求1所述的月桂内酰胺的制造方法，其特征在于，所述良溶剂和不良溶剂是混溶性的。8.根据权利要求1所述的月桂内酰胺的制造方法，其中，所述不良溶剂为蒸馏水或去离子水。9.根据权利要求1所述的月桂内酰胺的制造方法，其中，所述良溶剂和不良溶剂以1:1.5至1:3的重量比注入。10.根据权利要求1所述的月桂内酰胺的制造方法，其中，还包括以下步骤：使所述重结晶的月桂内酰胺蒸发，以液态和/...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐玄，金芝娟，张南镇，
申请(专利权)人：韩华思路信株式会社，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。