【技术实现步骤摘要】
带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物及其制造方法与聚氨酯系材料
[0001]本专利技术涉及一种带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物及其制造方法与聚氨酯系材料。
技术介绍
[0002]聚氨酯具有优异的耐磨性、耐低温、耐油和耐氧化等性能,是一种具有广泛应用领域的高性能聚合物。作为聚氨酯工业的基础原料,具有异氰酸酯基团的单体广泛应用于泡沫塑料、弹性体、纤维、胶黏剂和涂料等领域。然而,异氰酸酯基团具有高度不饱和的分子结构,因此反应活性高、毒性大,极易与含活泼氢的化合物反应,特别是对空气中的水气极其敏感,贮存稳定性很差,不易长时间储存,无法适应连续生产,严重限制了其应用。因此,封闭型异氰酸酯类化合物成为研究热点。
[0003]目前,封闭型异氰酸酯是指将带NCO端基的预聚体或者多异氰酸酯中的NCO基团用封闭剂进行封闭,因此所制备封闭型聚异氰酸酯的官能度通常是较低的(多为2
‑
4之间),因此,不能有效地形成高密度交联网络。
[0004]为了提高交联密度,带NCO端基的预聚体(例如带封闭型NCO端基的聚合物)受 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物,其特征在于,所述带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物具有结构单元A和式(3)所示的结构单元B,所述结构单元A为选自式(1)所示的单元和式(2)所示的单元中的至少一种结构单元:式(1)和(2)中,R1为氢原子或甲基,R2、R3和R4分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基或碳原子数为6~12的芳基,Q表示具有封端的异氰酸酯基的有机基团,n为1或2,式(3)中,X表示四价有机基团,Y表示氨基或
‑
O
‑
I,各I独立地表示氢原子、铵基或碱金属,其中,所述带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物中,1个分子链中具有5个以上的所述结构单元A,相对于所述带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物的总质量,所述结构单元A的比例为7
×
10
‑4mol/g以上。2.根据权利要求1所述的带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物,其特征在于,所述带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物中,1个分子链中具有5个以上的所述结构单元B,相对于所述带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物的总质量,所述结构单元B的比例为4
×
10
‑4mol/g以上。3.根据权利要求1或2所述的带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物,其特征在于,式(3)中,X表示选自式(x1)所示的基团和式(x2)所示的基团中的至少一种:式(x1)和式(x2)中,R5~R8各自独立地为氢或具有1~12个碳原子的烷基,*为与羰基连接的位置。4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚合物,其特征在于,所述带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物源自具有结构单元A
’
和式(3
’
)所示的结构单元B
’
的聚合物前体:所述结构单元A
’
为选自式(1
’
)所示的单元和式(2
’
)所示的单元中的至少一种结构单元:
式(1
’
)和(2
’
)中的R1、R2、R3和R4的含义与式(1)和(2)中的R1、R2、R3和R4的含义相同,但两个R2之一为氢原子;式(3
’
)中的X的含义与式(3)中的X的含义相同。5.根据权利要求4所述的带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物,其特征在于,相对于所述聚合物前体的全部结构单元,所述结构单元A
’
的比率为10~90mol%,所述结构单元B
’
的比率为10~50mol%。6.根据权利要求1~5中任一项所述的带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物,其特征在于,所述带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物还具有基于具有一个碳碳双键的富电子单体的结构单元C。7.一种带有封闭型异氰酸酯基的亲水性聚合物的制造方法,其特征在于,包括:(a)制备具有结构单元A
’
和式(3
’
)所示的结构单元B
’
的聚合物前体,所述结...
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