本发明专利技术涉及多相催化技术领域，是一种ＳＢＡ－１５固载化的金鸡纳生物碱类双胺配体及其制备方法。该配体以具有纳米孔道尺寸的介孔材料ＳＢＡ－１５为载体，金鸡纳生物碱类双胺配体通过巯丙基硅烷偶联剂以化学键的方式连接到ＳＢＡ－１５一维直通孔道内。该配体实现了催化剂的性能优化，所得的配体可以多次反复回收利用，从而可以大大降低生产成本，减少对环境的危害。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及多相催化
，尤其是一种SBA-15固载化的金鸡纳生物碱类双 胺配体及其制备方法。
技术介绍
手性仲醇化合物是合成医药、农用化学品、信息素和液晶的中间体，也是不对称合 成中的手性助剂，因此手性仲醇化合物的制备越来越受到人们的关注。在多种制备手性仲 醇的方法中，酮类化合物的不对称氢转移反应因其反应条件温和，操作简单成为一种有吸 引力的合成方法。虽然各种均相手性催化剂，如铱、铑、钌催化剂在实验室里已经证明在潜 手性酮的不对称氢转移反应中有较高产率和良好的对映选择性，但是这类催化剂存在着金 属和配体回收困难，以及产物难以提纯的问题。由于这些缺点使得均相手性催化剂都没有 在大规模的工业生产应用上取得成功。为解决这些问题，可以将这类催化剂通过共价键连 接到可回收的聚合物或无机材料上。然而，均相催化剂的固载化往往伴随着催化剂活性和 对映选择性的降低。所以，研制开发简便的多相化方法，设计合成应用性能优异的多相催化 剂是目前催化领域研究的重点之一。 2006年兴起研究的金鸡纳生物碱类双胺配体在潜手性酮的不对称氢转移反应 中表现了很高的催化活性(W. He. ;P丄iu. ;B. L.Zhang. ;X. L. Sun and S. Y. Zhang. Appl. Organometal. Chem 2006， 20， 328)，但目前仍处在均相研究阶段，也存在着催化剂难以回收 并重复使用的缺点。为了将这类配体更好的应用，将其固载在介孔材料上是个不错的方法。 介孔材料大的比表面积和有序的孔道结构可以有效的避免活性组分的团聚，并保持优异的 立体选择性能。而且，由于介孔材料固载的配体可以反复使用，从而可以大大降低生产成 本。另外，用这种方法获得的产品中也不会残留配体或者金属。因此，实现金鸡纳生物碱类 双胺配体在介孔材料上的多相化是我们专利技术的首要目的。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种SBA-15固载化的金鸡纳生物 碱类双胺配体及其制备方法，该方法所制备的催化剂活性高，所得的配体可以多次反复回 收利用，从而可以大大降低生产成本，减少对环境的危害。 本专利技术是通过以下技术方案来实现的 —种SBA-15固载化的金鸡纳生物碱类双胺配体，以具有纳米孔道尺寸的介孔材 料SBA-15为载体，金鸡纳生物碱类双胺配体通过巯丙基硅烷偶联剂以化学键的方式连接 到SBA-15 —维直通孔道内；其组成为SBA-15孔道尺寸为4. 6-30nm，巯丙基硅烷偶联剂嫁 接到SBA-15孔壁上，厚度为0. 1-0. 3nm ;金鸡纳生物碱双胺配体嫁接在SBA-15孔壁的巯丙 基硅烷上，厚度为l-1.4nm，其中金鸡纳生物碱双胺配体的结构式为 3<formula>formula see original document page 4</formula> 其中，R为H或0CH3。 SBA-15固载化的金鸡纳生物碱类双胺配体的制备方法包括以下步骤 (1)将巯丙基硅烷偶联剂溶解于无水甲苯中，加入经500-60(TC焙烧6-10h的SBA-15分子筛，在70-ll(TC条件下反应12-24h，过滤，洗涤，干燥，索氏提取，3(TC下真空干燥4-6h，得到巯丙基官能化的SBA-15分子筛；其中，经焙烧的SBA-15分子筛、巯丙基硅烷偶联剂与无水甲苯的用量比例为0. 5-1. 5g : 0. 6-1.5ml : 20_40ml ; (2)在氮气的保护下，将巯丙基官能化SBA-15分子筛和金鸡纳生物碱类双胺配体在15-25ml干燥的三氯甲烷中混合均匀形成混合液，然后将30-70mg偶氮二异丁腈加入到混合液中，在60-75t:条件下反应12-24h，过滤，洗涤，干燥，索氏提取，3(TC下真空干燥4-6h，得到SBA-15固载的金鸡纳生物碱类双胺配体；其中，巯丙基官能化SBA-15分子筛中巯丙基负载量与金鸡纳生物碱类双胺配体的摩尔比为1 : 0.5-1。 而且，所述的巯丙基硅烷偶联剂为巯丙基三甲氧基硅烷或巯丙基三乙氧基硅烷。 而且，所述的金鸡纳生物碱双胺配体为9-胺表奎宁或9-胺表奎尼丁或9-胺表辛 可宁或9-胺表辛可尼丁。 而且，所述的巯丙基硅烷偶联剂和金鸡纳生物碱双胺配体的三维尺寸均< 1. 8nm。 本专利技术的优点和有益效果是 本专利技术涉及的SBA-15固载化的金鸡纳生物碱类双胺配体，实现了催化剂的性能 优化，所得的配体可以多次反复回收利用，从而可以大大降低生产成本，减少对环境的危 害。另外，该配体所制得的催化剂获得了高的对映选择性，可以应用于工业化生产。附图说明 图1为SBA-15固载化的金鸡纳生物碱类双胺配体结构示意图； 图2为SBA-15固载化的金鸡纳生物碱类双胺配体的XRD谱图。具体实施例方式本专利技术通过以下实施例结合附图进一步详述，但本实施例所叙述的
技术实现思路
是说 明性的，而不是限定性的，不应依此来局限本专利技术的保护范围。 —种SBA-15固载化的金鸡纳生物碱类双胺配体(如图1所示)，以具有纳米孔 道尺寸的介孔材料SBA-15为载体，金鸡纳生物碱类双胺配体通过巯丙基硅烷偶联剂以化 学键的方式连接到SBA-15 —维直通孔道内；其组成为SBA-15孔道尺寸为4. 6-30nm，巯 丙基硅烷偶联剂嫁接到SBA-15孔壁上，厚度为0. 1-0. 3nm ;金鸡纳生物碱双胺配体嫁接在SBA-15孔壁的巯丙基硅烷上，厚度为l-1.4nm，其中金鸡纳生物碱双胺配体的结构式为 其中，R为H或0CH3。 实施例1 : (1)将0. 9ml巯丙基三甲氧基硅烷加入30ml干燥的甲苯中，搅拌均匀，再把0. 5g 经焙烧的SBA-15分子筛(50(TC焙烧10h)加入其中，在7(TC条件下搅拌反应24h，所得产物 经过滤，用甲苯洗涤三次，干燥，再用索氏提取法进行抽提(以去除物理吸附在分子筛上的 硅烷偶联剂)，再经3(TC真空干燥4h得到巯丙基官能化的SBA-15分子筛； (2)在氮气保护下，将0. 50g巯丙基官能化SBA-15分子筛、0. 29g9_胺表辛可宁、 15ml干燥的三氯甲烷依次加入100ml圆底烧瓶中，搅拌均匀后，加入60mg偶氮二异丁腈， 反应温度6(TC下搅拌24h，过滤，三氯甲烷洗涤，干燥，再将干燥所得产物用索氏提取法进 行抽提(以去除物理吸附在分子筛上的金鸡纳生物碱配体)，再经3(TC真空干燥4h，得到 SBA-15固载化的多相配体。 实施例2 : (1)将0. 6ml巯丙基三乙氧基硅烷加入20ml干燥的甲苯中，搅拌均匀，再把1. Og 经焙烧的SBA-15分子筛(55(TC焙烧8h)加入其中，在9(TC条件下搅拌反应18h，所得产物 经过滤，用甲苯洗涤三次，干燥，再用索氏提取法进行抽提(以去除物理吸附在分子筛上的 硅烷偶联剂)，再经3(TC真空干燥5h得到巯丙基官能化的SBA-15分子筛； (2)在氮气保护下，将0.81g巯丙基官能化SBA-15分子筛、0.32g9-胺表奎宁、 25ml干燥的三氯甲烷依次加入100ml圆底烧瓶中，搅拌均匀后，加入65mg偶氮二异丁腈，在 反应温度65°C下搅拌18h，过滤，三氯甲烷洗涤，干燥，再将干燥所得产物用索氏提取法进 行抽提(以去除本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种ＳＢＡ－１５固载化的金鸡纳生物碱类双胺配体，其特征在于：以具有纳米孔道尺寸的介孔材料ＳＢＡ－１５为载体，金鸡纳生物碱类双胺配体通过巯丙基硅烷偶联剂以化学键的方式连接到ＳＢＡ－１５一维直通孔道内；其组成为：ＳＢＡ－１５孔道尺寸为４．６－３０ｎｍ，巯丙基硅烷偶联剂嫁接到ＳＢＡ－１５孔壁上，厚度为０．１－０．３ｎｍ；金鸡纳生物碱双胺配体嫁接在ＳＢＡ－１５孔壁的巯丙基硅烷上，厚度为１－１．４ｎｍ，其中金鸡纳生物碱双胺配体的结构式为： ＊＊＊ 其中，Ｒ为Ｈ或ＯＣＨ↓［３］。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘双喜，沈延斌，陈秋，楼兰兰，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：12[]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。