农药微乳剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及用于农业施用方法的微乳剂形式的稳定农业化学组合物，其包含水溶性农药和水不溶性农药以及有机硫酸盐表面活性剂组分的特定组合。的特定组合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】农药微乳剂组合物
[0001]本专利技术涉及用于农业施用方法的微乳剂(microemulsion)形式的稳定农业化学组合物，其包含水溶性农药(pesticide)和水不溶性农药以及有机硫酸盐表面活性剂组分的特定组合。
[0002]本专利技术的进一步目的是控制不良植被的方法，所述方法包括将微乳剂配制剂施用于存在或预期存在不良植被的地点；组合的有机硫酸盐表面活性剂组分用于提高包含水不溶性农药活性物质和水溶性农药(或其盐)的水性农业化学组合物的稳定性的用途；生产农业化学微乳剂组合物的方法，其包括将有机硫酸盐表面活性剂组分与水溶性除草剂(或其盐)和水不溶性农药混合的步骤；包含农药微乳剂组合物的植物繁殖材料；以及处理植物繁殖材料的方法，其包括用所述农药微乳剂组合物处理植物繁殖材料的步骤。
专利

[0003]一些有机农业化学活性化合物，如除草剂(herbicides)、杀真菌剂(fungicides)、杀虫剂(insecticides)
‑
或一般而言农药
‑
通常以稀释水性组合物的形式施用以实现与目标生物体的良好相互作用，所述目标生物体可以是杂草、真菌或害虫，如无脊椎动物害虫。尽管这些农业化学活性物质中的一些是水溶性的，但相当大量的有机农药化合物仅微溶于水或甚至不溶于水。为了防止抗性发展并组合不同的作用模式，农民对获得含有不同活性物质的配制产品感兴趣。在一些情况下，这要求水溶性活性物质或其活性盐必须与非离子型水不混溶性活性物质或水微混溶性活性物质一起配制。因此，配制人员经常面临将农业化学化合物配制在容易用水稀释的水性制剂中的困难。
[0004]在水中的溶解度有限的有机农药通常配制成可湿性粉剂或颗粒剂、可乳化浓缩物(EC)或水性悬浮浓缩物(SC)，其可以用水稀释以用于田间。
[0005]悬浮浓缩物是这样的配制剂：其中活性成分以细碎固体粒子的形式存在，其利用用于使活性成分粒子在分散介质中稳定的表面活性化合物(表面活性剂)，如润湿剂、分散剂和流变助剂或悬浮助剂悬浮在水性分散介质中。然而，由于在长期储存或在升高的温度下储存期间的沉降、沉降粒子的抗再悬浮性和在储存时形成结晶材料，SC经常遇到问题。因此，该配制剂难以处理，并且生物功效可能不一致，这对于高活性现代农药特别成问题。此外，SC仅限于具有相对较高熔点的活性物质。大多数农用化学品微溶于水，并在配制为水性SC时被水部分“减活”。
[0006]在可湿性粉剂或颗粒剂中，农药化合物以粒子形式存在。当可湿性粉剂或颗粒剂在水中稀释以供田间施用时，粉剂或颗粒剂的粒子必须在水中崩解以实现农药化合物在水性稀释液中的均匀分布。遗憾的是，如果固体配制剂已经长时间储存或在打开的包装中储存，粒子的崩解经常受阻。崩解受阻可能导致生物功效不一致。
[0007]可乳化浓缩物是非水液体配制剂，其中农药化合物溶解在非极性有机溶剂和乳化剂的混合物中。在用水稀释可乳化浓缩物时，形成水包油乳状液。遗憾的是，可乳化浓缩物在储存时容易不稳定，因为表面活性剂和溶剂可能遭受相分离。结果是在水中的乳化可能受阻，这可能再次导致生物功效不一致。此外，从卫生、环境安全和工作场所的健康防护的
角度看，大量非极性溶剂可能是不理想的。
[0008]其中农药化合物溶解在有机相中的水性多相配制剂，如微乳剂(也称为ME配制剂)主要避开了一些上述缺点。微乳剂是多相体系，其可能包含分散相和连续相，或可能具有含有油相和水相的复杂通道的双连续结构。由于分散相的小粒度(微滴尺寸)或复杂通道，微乳剂具有半透明外观。
[0009]专利技术背景
[0010]如上文提到，微乳剂是清澈的、各向同性的热力学稳定的液体分散体，其中分散域直径为大约1至100nm，通常10至50nm不等。
[0011]微乳剂通常是非水性的水不混溶性分散液相、水性水相和表面活性剂(通常与助表面活性剂组合)的混合物。
[0012]在两个不混溶相(水相和非水相)与表面活性剂一起存在的微乳剂中，表面活性剂分子可能在油和水之间的界面处形成单层，其中表面活性剂分子的疏水尾溶解在非水相中，而亲水头基溶解在水相中。
[0013]在农药应用中，非水性的水不混溶性分散液相含有水不混溶性液体活性物质和/或溶解在水不混溶性溶剂和/或油中的活性物质。水不混溶性液体活性物质也可以根据需要与其它与水不混溶性溶剂和/或油混合。水相可含有盐、水溶性活性物质、它们的活性盐和/或其它水溶性成分。
[0014]与普通乳剂相比，微乳剂在组分简单混合后形成，不需要在普通乳剂的形成中通常使用的高剪切条件，而且相邻相界的平均距离，例如分散相的微滴尺寸或通道的直径(Z＝通过光散射测定的平均直径)为粗乳剂(macro emulsions)的最多1/5倍并且通常不超过200nm，而粗乳剂中的微滴的平均直径在μm范围内。
[0015]在水溶性活性物质或其活性盐必须与非离子型水不混溶性活性物质或水微混溶性活性物质一起配制的情况下，这对配方化学家提出真正的挑战，因为典型的表面活性剂和分散剂由于盐和活性盐引起的离子强度的增加而在水中沉淀和变得不溶。因此，开发稳定的悬浮液、微乳剂和/或乳液浓缩物是永恒的挑战。
[0016]WO 2009/019299描述了水微溶性杀虫剂化合物的ME配制剂，其除了水和杀虫剂化合物外还包含至少一种选自酮、酯、酰胺和醚(各自具有6至8个碳原子)的极性有机溶剂、至少一种具有6至8个碳原子的醇、水不混溶性溶剂和一种或多种表面活性剂。
[0017]WO 2009/133166描述了农药化合物的ME配制剂，其除了水和农药外还含有至少一种与水完全混溶的有机溶剂、至少一种与水部分混溶的有机溶剂，特别是脂肪酸酰胺和至少一种非离子表面活性剂，其通常包括至少两种不同的具有聚
‑
C2‑
C4‑
亚烷基醚基团的表面活性剂。
[0018]WO 2015/147024描述了一种用于制备乳剂或微乳剂的组合物，其含有组分(A)：在20℃水中具有200ppm或更低的溶解度的活性组分；组分(B)：不含醇基团的非水溶性溶剂；组分(C)：至少一种选自聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、聚氧化烯烷基氨基醚和聚氧化烯烯基氨基醚的非离子表面活性剂；和组分(D)：C8‑
C
12
一元醇。
[0019]EP 2 433 987描述了用于制备乳剂或微乳剂配制剂的组合物，其表现出有利的稀释性质而不受组成组分的溶解度影响。用于制备乳剂或微乳剂配制剂的组合物含有组分(A)：聚氧化烯烯丙基苯基醚、聚氧化烯芳烷基苯基醚或聚氧化烯芳烯基苯基醚，组分(B)：
聚氧化烯山梨糖醇酐烷基化物，组分(C)：二烷基磺基琥珀酸酯，和组分(D)：酯醚型溶剂(ester etherbased solvent)。
[0020]US 20215/0344905描述了杀真菌组合物，其包含枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)或解淀粉芽孢杆菌(Bacilluis amyloliquefaciens)的菌株和协同有本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种水性农业化学微乳剂，其包含(A)至少一种农药A1和至少一种农药A2的组合，其中(A.1)是水溶性农药，和(A.2)是水不溶性农药和(B)至少两种有机硫酸盐表面活性剂组分的混合物，其中(B.1)至少一种有机硫酸盐表面活性剂选自式(I)的化合物[R
‑
(A)
x
‑
OSO3‑
]
‑
M
+
(I)，其中R是选自C
10
‑
C
16
‑
烷基、C
10
‑
C
16
‑
烯基或C
10
‑
C
16
‑
炔基的线性基团，和X是选自1至10的数值；和(B.2)至少一种有机硫酸盐表面活性剂选自式(II)的化合物[R
a
‑
(A)
y
‑
OSO3‑
]
‑
M
+
(II)；其中R
a
是选自C8‑
C
20
‑
烷基、C8‑
C
20
‑
烯基或C8‑
C
20
‑
炔基的支化基团，和Y是0或选自1至10的数值；和其中在式(I)和(II)中，互相独立地，M
+
是一价阳离子，其选自碱金属离子、NH
4+
、和具有32至180g/mol的分子量的伯胺、仲胺或叔胺的铵盐、或其混合物；A是下式(i)的基团其中式(i)中的氧原子键合至式(I)中的R或式(II)中的R
a
中的碳原子；和R
A
、R
B
、R
C
和R
D
选自H、CH3或CH2CH3，条件是R
A
、R
B
、R
C
和R
D
的C原子总和为0、1或2。2.根据权利要求1的水性农业化学微乳剂，其包含(A.1)5
‑
50重量％的水溶性农药(A.1)，优选5至40重量％，更优选10至30重量％；(A.2)1至50重量％的水不溶性农药(A.2)，优选5至40重量％，更优选10至30重量％，最优选10至20重量％；(B)5至70重量％的两种有机硫酸盐表面活性剂组分的混合物，其中式(I)的化合物与式(II)的化合物的比率为1:10至10:1。3.根据权利要求1或2的水性农业化学微乳剂，其中至少一种有机硫酸盐表面活性剂组分中的式(i)的R
A
、R
B
、R
C
和R
D
各自是氢。4.根据权利要求1、2或3任一项的水性农业化学微乳剂，其中一种或多种有机硫酸盐表面活性剂组分的阳离子M
+
是钠、钾或NH
4+
阳离子，或其混合
物。5.根据权利要求1、2或3任一项的水性农业化学微乳剂，其中一种或多种有机硫酸盐表面活性剂组分的阳离子M
+
是具有55至180g/mol的分子量的伯胺、仲胺或叔胺，或其混合物。6.根据权利要求5的水性农业化学微乳剂，其中所述铵阳离子M
+
含有每分子正好一个氮原子。7.根据权利要求5的水性农业化学微...

【专利技术属性】
技术研发人员：M，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：