聚碳酸酯树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有：包含具有脂环式烃部位的结构单元的聚碳酸酯树脂，该脂环式烃部位构成环且在相邻的两个碳上连结碳酸酯基；以及选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上，上述聚碳酸酯树脂通过使用聚苯乙烯作为标准试样的尺寸排除色谱法测定的重均分子量Mw为50,000以上500,000以下。的重均分子量Mw为50,000以上500,000以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚碳酸酯树脂组合物


[0001]本专利技术涉及聚碳酸酯树脂组合物。

技术介绍

[0002]脂肪族聚碳酸酯具有耐冲击性、轻质性等优异的特性，因此以往已知其作为医疗用材料、工程塑料等是有用的，但其具有玻璃化转变点低之类的问题。另一方面，脂肪族聚碳酸酯中，在其主链结构具有脂环式结构的脂环式聚碳酸酯比其他脂肪族聚碳酸酯显示出更高的玻璃化转变点，因此正在积极进行开发。例如公开了以五环十五烷二甲醇作为骨架、透明性、耐热性、色调优异的多环脂环式聚碳酸酯树脂(例如参见专利文献1)。另外公开了一种在原料中使用异山梨醇的聚碳酸酯树脂，其不仅使用石油原料、还使用生物物质来源的原料，透明性、耐热性、吸水性、表面硬度、低双折射性等的平衡优异(例如参见专利文献2)
[0003]这样的脂环式聚碳酸酯树脂中，具有环己烷骨架的聚(1,2
‑
环己烯碳酸酯)是具有与苯环相对应的饱和碳六元环的最简单的脂环式聚碳酸酯。众所周知，聚(1,2
‑
环己烯碳酸酯)可以通过环氧环己烷与二氧化碳的共聚、1,2
‑
环己烯碳酸酯的开环聚合等而进行合成(例如参见专利文献3和非专利文献1)。如上述那样得到的聚(1,2
‑
环己烯碳酸酯)具有透明性、在规定温度下完全分解的特性，期待其在光学用材料、热分解材料等中的有效利用。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本专利第4774610号公报
[0007]专利文献2：日本专利第6507495号公报
[0008]专利文献3：日本专利第5403537号公报
[0009]非专利文献
[0010]非专利文献1：Yonghang Xu,Tao Zhang,Yiluan Zhou,Danmin Zhou,Zixin Shen,Limiao Lin,Polymer Degradation and Stability 168,2019,108957

技术实现思路

[0011]专利技术所要解决的课题
[0012]如上所述，聚(1,2
‑
环己烯碳酸酯)的透明性优异，另一方面，有时会发生成型加工时的热分解、与之相伴的机械强度的降低等，还有改善的余地。但是，迄今为止还没有关于在维持聚(1,2
‑
环己烯碳酸酯)的透明性的同时充分提高热稳定性的报告。
[0013]本专利技术是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供具有优异的热稳定性的聚碳酸酯树脂组合物。
[0014]用于解决课题的手段
[0015]本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过使用选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上，可显著提高
聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性，完成了本专利技术。
[0016]即，本专利技术如下所述。
[0017][1][0018]一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有：
[0019]包含具有脂环式烃部位的结构单元的聚碳酸酯树脂，该脂环式烃部位构成环且在相邻的两个碳上连结碳酸酯基；以及
[0020]选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上，
[0021]上述聚碳酸酯树脂通过使用聚苯乙烯作为标准试样的尺寸排除色谱法测定的重均分子量Mw为50,000以上500,000以下。
[0022][2][0023]如[1]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有脂环式烃部位的结构单元由下述式(1)所表示。
[0024][化1][0025][0026](式(1)中，n表示1～6的整数，R1～R6各自独立地为氢原子、羟基、磷酸基、氨基、乙烯基、烯丙基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数1～20的酯基、碳原子数1～20的酰基、或者直链状、支链状或环状的碳原子数1～20的烷基，可以藉由亚烷基或碳酸酯基相互键合而形成环状结构，上述亚烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，可以在主链插入有羰基，上述烷氧基、上述酯基、上述酰基、上述烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[0027][3][0028]如[2]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，式(1)中，R4～R6为氢原子。
[0029][4][0030]如[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂为聚(1,2
‑
环己烯碳酸酯)。
[0031][5][0032]如[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂通过差示扫描热量计测定的玻璃化转变温度Tg为80℃以上180℃以下。
[0033][6][0034]如[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有酰胺键的化合物的含量为500质量ppm～10000质量ppm。
[0035][7][0036]如[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有酰胺键的化合物具有下述式(2)所表示的结构。
[0037][化2][0038][0039](式(2)中，R
11
和R
12
各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[0040][8][0041]如[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有酰胺键的化合物具有下述式(3)所表示的结构。
[0042][化3][0043][0044](式(3)中，R
13
为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基、碳原子数1～20的亚烷氧基。R
11
和R
12
各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，上述亚烷基、上述亚烯基、上述亚烷氧基、上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[0045][9][0046]如[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有酰胺键的化合物具有下述式(4)所表示的结构。
[0047][化4][0048][0049](式(4)中，R
11
和R
12
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有：包含具有脂环式烃部位的结构单元的聚碳酸酯树脂，该脂环式烃部位构成环且在相邻的两个碳上连结碳酸酯基；以及选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上，所述聚碳酸酯树脂通过使用聚苯乙烯作为标准试样的尺寸排除色谱法测定的重均分子量Mw为50,000以上500,000以下。2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有脂环式烃部位的结构单元由下述式(1)所表示，[化1]式(1)中，n表示1～6的整数，R1～R6各自独立地为氢原子、羟基、磷酸基、氨基、乙烯基、烯丙基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数1～20的酯基、碳原子数1～20的酰基、或者直链状、支链状或环状的碳原子数1～20的烷基，可以藉由亚烷基或碳酸酯基相互键合而形成环状结构，所述亚烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，可以在主链插入有羰基，所述烷氧基、所述酯基、所述酰基、所述烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。3.如权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，式(1)中，R4～R6为氢原子。4.如权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂为聚(1,2
‑
环己烯碳酸酯)。5.如权利要求1～4中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂通过差示扫描热量计测定的玻璃化转变温度Tg为80℃以上180℃以下。6.如权利要求1～5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有酰胺键的化合物的含量为500质量ppm～10000质量ppm。7.如权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有酰胺键的化合物具有下述式(2)所表示的结构，[化2]
式(2)中，R
11
和R
12
各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，所述烷基、所述烯基、所述烷氧基、所述环烷基、所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。8.如权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有酰胺键的化合物具有下述式(3)所表示的结构，[化3]式(3)中，R
13
为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基、碳原子数1～20的亚烷氧基；R
11
和R
12
各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，所述亚烷基、所述亚烯基、所述亚烷氧基、所述烷基、所述烯基、所述烷氧基、所述环烷基、所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。9.如权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有酰胺键的化合物具有下述式(4)所表示的结构，[化4]式(4)中，R
11
和R
12
各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，所述亚烷基、所述亚烯基、所述亚烷氧基、所述烷基、所述烯基、所述烷氧基、所述环烷基、所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～6的烷基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。10.如权利要求1～9中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述含硫化合物的含量为500质量ppm～10000质量ppm。11.如权利要求1～10中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述含硫化合物具
有下述式(2
‑
1)所表示的结构，[化5]式...

【专利技术属性】
技术研发人员：井手翔太，户田达朗，中田卓人，米田久成，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：