阳离子电沉积涂料组合物制造技术

本发明专利技术提供阳离子电沉积涂料组合物，其使由阳离子电沉积涂料组合物得到的涂膜的密合性与遮断性较以往的涂膜进一步提高、且提高了防锈性。本发明专利技术提供阳离子电沉积涂料组合物，其是含有胺化环氧树脂和封端化聚异氰酸酯固化剂的阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述胺化环氧树脂是通过使胺化合物与环氧树脂反应而得到的胺化环氧树脂，上述胺化环氧树脂的分子量分布为2.7以下，在钢板上涂装上述阳离子电沉积涂料组合物使固化膜厚为20μm、且在160℃下烘烤15分钟后的电沉积涂膜的伸长率为0.1～4.5％。～4.5％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】阳离子电沉积涂料组合物


本专利技术涉及阳离子电沉积涂料组合物、特别是耐腐蚀性高的阳离子电沉积涂料组合物。

技术介绍

阳离子电沉积涂料多用作底漆涂料以对汽车等工业制品赋予防腐蚀性，其包含胺化环氧树脂和封端化聚异氰酸酯固化剂。阳离子电沉积涂料除了高防锈性以外，还要求高密合性和高疏水性(遮断性)等。阳离子电沉积涂料的密合性和疏水性(遮断性)是有助于防锈性的重要性能，总是要求提高。例如，在日本特表2000
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501448号公报(专利文献1)中公开了阳离子电沉积涂料组合物，其使用了使具有伯氨基和叔氨基的二胺化合物与环氧树脂反应而得的产物，但在密合性或遮断性上需要进一步改良。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2000
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501448号公报。

技术实现思路

专利技术所要解决的课题在本专利技术中，提供阳离子电沉积涂料组合物，其使由阳离子电沉积涂料组合物得到的涂膜的密合性与遮断性较以往的涂膜进一步提高、且提高了防锈性。用于解决课题的手段即，本专利技术提供以下的方案：
[0001]阳离子电沉积涂料组合物，其是含有胺化环氧树脂和封端化聚异氰酸酯固化剂的阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述胺化环氧树脂是通过使胺化合物与环氧树脂反应而得到的胺化环氧树脂，上述胺化环氧树脂的分子量分布为2.7以下，在钢板上涂装上述阳离子电沉积涂料组合物使固化膜厚为20μm、且在160℃下烘烤15分钟后的电沉积涂膜的伸长率为0.1～4.5％。
[0002][1]所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述胺化合物为伯胺和仲胺的2种组合，伯胺具有式(1)：NH2‑
(CH2)n
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NR1R2ꢀꢀꢀꢀ
(1)(式(1)中，R1和R2相同或不同，表示末端可具有羟基的碳数为1～6的烷基，n表示2～4的整数。)，仲胺具有式(2)：R3R4NH
ꢀꢀꢀꢀ
(2)
(式(2)中，R3和R4表示末端具有羟基的碳数为1～4的烷基。)。
[0003][1]或[2]所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中，得到上述胺化环氧树脂时的胺化合物的叔胺化率为85％以上。
[0004]阳离子电沉积涂膜，其是使用[1]～[3]中任一项所述的阳离子电沉积涂料组合物进行涂装而得的。专利技术效果本专利技术的阳离子电沉积涂料组合物的特征在于：含有胺化环氧树脂和封端化聚异氰酸酯固化剂，其胺化环氧树脂具有2.7以下的分子量分布，并且在钢板上涂装阳离子电沉积涂料组合物使固化膜厚为20μm、且在160℃下烘烤15分钟后的电沉积涂膜的伸长率为0.1～4.5％。胺化环氧树脂的分子量分布窄至2.7以下，这会减少环氧树脂与胺化合物的反应的副反应，得到所希望的结构的胺化环氧树脂，可发挥其性能(具体而言，是指耐腐蚀性等)。另外，电沉积涂膜的伸长率为0.1～4.5％，这处于发挥电沉积涂膜的性能所必需的伸长率的范围内，故可发挥耐腐蚀性、密合性和遮断性。
具体实施方式
本专利技术的阳离子电沉积涂料组合物含有胺化环氧树脂和封端化聚异氰酸酯固化剂，胺化环氧树脂是通过使胺化合物与环氧树脂反应而得到的胺化环氧树脂，胺化环氧树脂的分子量分布为2.7以下，在钢板上涂装阳离子电沉积涂料组合物使固化膜厚为20μm、且在160℃下烘烤15分钟后的电沉积涂膜的伸长率为0.1～4.5％。尚需说明的是，在本说明书中，以“a～b”(a和b均表示数值。)表述数值范围时，表示a以上且b以下。＜胺化环氧树脂＞胺化环氧树脂是构成电沉积涂膜的涂膜形成树脂。胺化环氧树脂是将环氧树脂的环氧乙烷环(也称为“环氧基”。)用胺化合物进行改性、即胺化而得到的。起始原料的环氧树脂是双酚A、双酚F、双酚S、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆等多环式酚化合物与环氧氯丙烷的反应产物即多酚聚缩水甘油醚型环氧树脂。在本说明书中，“多酚聚缩水甘油醚型环氧树脂”包括多酚聚缩水甘油醚型环氧树脂和多环式酚化合物反应(链延长反应)后的状态。在该胺改性工序中，优选使用多酚聚缩水甘油醚型环氧树脂和多环式酚化合物反应(链延长反应)而得的环氧树脂。使多酚聚缩水甘油醚型环氧树脂和多环式酚化合物进行链延长反应的反应条件可根据所使用的搅拌装置和反应规模等适当选择。作为反应条件，例如可列举：在85～180℃下反应0.1～8小时、更优选在100～150℃下反应2～8小时的条件等。作为所使用的搅拌装置，可使用涂料领域中通常使用的搅拌装置。作为其他起始原料树脂的例子，可列举：日本特开平5
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306327号公报中记载的含噁唑烷酮环的环氧树脂。这些环氧树脂可通过二异氰酸酯化合物、或将二异氰酸酯化合物的异氰酸酯基用甲醇、乙醇等低级醇封端而得到的双氨基甲酸乙酯化合物与环氧氯丙烷的反应来调制。上述环氧树脂在胺化前可将其一部分通过2官能性聚酯多元醇、聚醚多元醇(例如，具有聚环氧乙烷基的多元醇、具有聚环氧丙烷基的多元醇等)、二元羧酸等进行链延长反应。例如，在使用具有聚环氧丙烷基的多元醇进行链延长反应的情况下，成为含聚环氧丙烷基的环氧树脂。作为该方案的例子，可列举：多酚聚缩水甘油醚型环氧树脂、多环式酚化
合物和含聚环氧丙烷基的环氧树脂反应(链延长反应)后的状态。在胺改性工序中与胺化合物反应的环氧树脂含有含聚环氧丙烷基的环氧树脂的情况下，相对于100质量份的环氧树脂，含聚环氧丙烷基的环氧树脂的含量优选为1～40质量份、更优选为15～25质量份。在通常情况下，通过使上述环氧树脂的环氧乙烷环与胺化合物反应而得到胺化环氧树脂。作为胺化合物，使用通常在制造胺化环氧树脂时使用的胺化合物。作为通常使用的胺化合物的例子，可列举:丁胺、辛胺、单乙醇胺等伯胺；二乙胺、二丁胺、甲基丁基胺、二乙醇胺、N
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甲基乙醇胺等仲胺；二亚乙基三胺等复合胺。上述伯胺可使用酮化合物形成酮亚胺基，通过所谓的封端化来控制反应。可使用的具有酮亚胺基或二酮亚胺基的胺化合物可列举：氨基乙基乙醇胺的酮亚胺、二亚乙基三胺的二酮亚胺等。生成酮亚胺基的酮化合物可列举：甲基异丙基酮(MIPK)、二异丁基酮(DIBK)、甲基异丁基酮(MIBK)、二乙基酮(DEK)、乙基丁基酮(EBK)、乙基丙基酮(EPK)、二丙基酮(DPK)、丁酮(MEK)等，优选使用甲基异丁基酮(MIBK)。作为胺化合物，可使用叔胺，作为其具体例子，例如可列举：三乙胺、N,N
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二甲基苄胺、N,N
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二甲基乙醇胺等。这些胺类可仅单独使用1种，也可并用2种以上。在本专利技术中，胺化环氧树脂需要将分子量分布控制在2.7以下。若为了控制分子量分布，而将上述胺化合物选为特定的胺化合物，则容易控制。具体而言，胺化合物是伯胺和仲胺的2种组合，并且，适合使用下述胺化合物，其中，伯胺具有式(1)：NH2‑
(CH2)n
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NR1R2ꢀꢀꢀꢀ
(1)(式(1)中，R1和R2相同或不同，表示末端可具有羟基的碳数为1～6的烷基，n表示2～4的整数。)，仲胺具有式(2)：R3R4NH
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(2)(式(2)中，R3和R4表示末端具有羟基的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.阳离子电沉积涂料组合物，其是含有胺化环氧树脂和封端化聚异氰酸酯固化剂的阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述胺化环氧树脂是通过使胺化合物与环氧树脂反应而得到的胺化环氧树脂，上述胺化环氧树脂的分子量分布为2.7以下，在钢板上涂装上述阳离子电沉积涂料组合物使固化膜厚为20μm、且在160℃下烘烤15分钟后的电沉积涂膜的伸长率为0.1～4.5％。2.权利要求1所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述胺化合物为伯胺和仲胺的2种组合，伯胺具有式(1)：NH2‑
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【专利技术属性】
技术研发人员：中岛沙理，岩桥祐斗，印部俊雄，
申请(专利权)人：日涂汽车涂料有限公司，
类型：发明
国别省市：