一种烟用水基胶中甲醛含量的测定方法技术

本发明专利技术属于烟草技术领域，具体公开了一种烟用水基胶中甲醛含量的测定方法：用水稀释萃取烟用水基胶样品中的甲醛，２，４－二硝基苯肼衍生化，乙腈定容，得甲醛－２，４－二硝基苯腙样品溶液之后，用高效液相色谱仪配二极管阵列检测器，外标法定量测定出烟用水基胶样品中甲醛的含量，其中色谱条件为：以Ｃ１８色谱柱为固定相，水和乙腈为流动相，按体积百分比计，梯度洗脱程序为０～１０ｍｉｎ时，流动相为水７０％、乙腈３０％，１０～１６ｍｉｎ时，流动相为水１０％、乙腈９０％，１６～２５ｍｉｎ时，流动相为水７０％、乙腈３０％；柱温：３０～５０℃；流速：０．３～０．６ｍｌ／ｍｉｎ；进样量：１０～２０μｌ；检测波长：３５２．０ｎｍ。本发明专利技术方法操作简便、准确、灵敏度与精密度高、重复性好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于烟草
，具体涉及。
技术介绍
烟用水基胶属烟用材料中的一种，主要用于巻烟搭口处、巻烟接嘴处、滤 棒中线处、条盒和小盒包装处的粘合。由于烟用水基胶在生产过程中受生产原 料、操作工艺等条件的影响，可能会有少量甲醛残留在烟用水基胶体内。甲醛是一种透明有刺激性气味、有毒的有机化合物，在常温下是气体，能 剌激人的眼睛和呼吸道，长期高浓度接触会对神经系统、免疫系统、肝脏器官等产生毒害，是国际癌症研究机构(IARC1995)确定的可疑致癌物，已被世界 卫生组织确定为致癌和致畸形物质，是公认的变态反应源。2004年由欧洲标准 化委员会批准发布的《玩具安全(EN71-9: 2004)》标准第九部分中规定甲醛单 体迁移量为《2.5mg/l，用作防腐剂的量《0.05%,甲醛的预期限量《5mg/kg。 日本产业界自主标准(1976)规定接触食品的酚醛树脂中的甲醛含量《2mg/1 (浸 泡液水，温度60°C，时间30min)。日本厚生省在食品罐头内壁环氧酚醛 涂料标准中规定游离甲醛不得捡出。2001年10月我国发布了《GB 18585室内 装饰装修材料壁纸中有害物质限量》标准，标准规定壁纸中甲醛含量《120mg/kg; 在《GB 18583室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》标准中，规定聚乙酸 乙烯酯水基型胶粘剂中游离甲醛含量《1000mg/kg。 2008年4月修改发布了《GB 18582室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》标准，标准规定内墙涂料中 游离甲醛含量《100 mg/kg。由于甲醛的价格低廉、防腐杀菌效果良好而被广泛用于传统涂料、油漆、 胶粘剂等领域。目前对甲醛的检测方法主要有分光光度法、色谱法、电化学 法、化学滴定法等。2003年食品行业发布了GB/T 5009.178-2003食品包装材料 中甲醛的测定，采用的方法为电化学法(示波极谱法)，2005年浙江省质量技术 监督局发布了 DB33/T 555-2005植物源食品中甲醛残留量的测定高效液相色谱 法，采用的方法为高效液相色谱法。烟用水基胶目前尚无相应的国家标准或行业标准，测定项目以物理指标为主，未建立安全、卫生指标及相应测定方法。由于烟用水基胶用于巻烟搭口处、 巻烟接嘴处、滤棒中线处、条盒和小盒包装处，消费者在抽吸巻烟时，因滤嘴 直接接触嘴唇，烟用水基胶中的有害成分会通过口腔进入体内，按照我国卫生 法的要求，对于直接接触人体口腔的各种产品都应该建立安全卫生分析方法。 所以有必要提供一种准确分析、操作简便的烟用水基胶中甲醛含量的测定方法。
技术实现思路
本专利技术的目的正是针对上述现有技术存在的问题而提供一种准确分析、操 作简便的烟用水基胶中甲醛含量的测定方法，以便巻烟企业和烟用水基胶生产 企业的技术人员对甲醛进行定性定量测定控制。本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的首先用水稀释萃取烟用水基胶样 品中的甲醛，通过2， 4-二硝基苯肼衍生化，乙腈定容，得甲醛-2， 4-二硝基苯 腙样品溶液之后，用高效液相色谱仪配二极管阵列检测器，外标法定量测定出 甲醛-2， 4-二硝基苯腙样品溶液中甲醛-2， 4-二硝基苯腙相当于甲醛的含量，随 后换算至烟用水基胶样品中甲醛的含量，其中色谱条件为以C18色谱柱为固 定相，水和乙腈为流动相，按体积百分比计，梯度洗脱程序为0-10min时，流 动相为水70%、乙腈30%， 10 16min时，流动相为水10%、乙腈90%， 16 25min 时，流动相为水70。/。、乙腈30%;柱温30~50°C;流速0.3~0.6ml/min;进样 量10~20nl;检测波长352.0nm。较好地，所述柱温为40'C，流速为0.5ml/min，进样量为10|il。较好地，所述C18色谱柱为十八烷基键合硅胶色谱柱，其规格为250mm x4.6腿，土真充粒度为5(im。较好地，外标法定量时，按相当于甲醛的浓度计，配制如下8个浓度的甲 醛-2， 4-二硝基苯腙工作标准溶液，以甲醛-2， 4-二硝基苯腙峰面积为纵坐标， 甲醛-2， 4-二硝基苯腙工作标准溶液的相当于甲醛浓度为横坐标，绘制标准曲线: 0扁3ng/ml、 0扁2pg/ml、 0.0205|ig/ml、 0.0512pg/ml、 0,128pg/ml、 0.32pg/ml、 0.80ng/ml、 2.0jig/ml。每次试验应制作标准曲线，每20次样品测定后应加入一 个中等浓度的标准溶液，如果测得的值与原值相差超过3%，则应重新进行标准 曲线的绘制。甲醛-2， 4-二硝基苯腙样品溶液可按照常规的萃取-衍生化现有技术制备，但优选按下述过程制得称取0.3 0.6g烟用水基胶样品，用水稀释定容至10ml 并萃取，取lml上层萃取液，并向其中加入2ml的H3P04乙腈溶液和2ml的2， 4-二硝基苯肼乙腈溶液，在常温下衍生化反应15 60min，反应结束后用乙腈稀 释定容至10ml，得甲醛-2， 4-二硝基苯腙样品溶液。进一步地，所述H3P04乙腈溶液的浓度为5"l/ml， 2， 4-二硝基苯肼乙腈溶 液的浓度为5mg/ml。进一步地，用水稀释定容烟用水基胶样品后，先移取5ml定容液离心萃取， 之后再取lml上层萃取液继续后续的衍生化反应。进一步地，离心萃取温度为20~25°C,转速为10000 12000rpm，时间为 20 30min。本专利技术烟用水基胶样品中甲醛含量按下列公式计算(C-Co )xFxA 二-式中-c一由标准曲线得出的烟用水基胶样品的相当于甲醛浓度，单位为微克每毫升(—1);C。一由标准曲线得出的空白值，单位为微克每毫升(pg/ml ); V—萃取液衍生后定容体积，单位为毫升(ml); k—稀释倍数；m—试料质量，单位为克(g)。若待测试样溶液的浓度超出标准工作曲线的浓度范围，则改变萃取液的稀 释倍数后重新测定。本专利技术方法确定甲醛的检出限为0.13 " g/g、定量下限为0.43 ii g/g。 相对于现有技术，本专利技术的优点在于提供了一种准确分析、操作简便的 烟用水基胶中甲醛含量的测定方法，克服了以往甲醛相关标准检测方法操作繁 琐、费时等缺陷，且本专利技术测定方法灵敏度与精密度高，重复性好，适用于烟 草行业和烟用胶粘剂生产企业技术人员对烟用水基胶中甲醛含量进行定性定量 测定，防止由于烟用水基胶中甲醛残留量过量而对消费者的身体健康造成潜在 危害。附图说明图1:本专利技术实施例1中0.8pg/ml的甲醛-2， 4-二硝基苯腙工作标准溶液色 谱图2:本专利技术实施例1烟用水基胶样品色谱图； 图3:本专利技术实施例2烟用水基胶样品色谱图； 图4:本专利技术实施例3烟用水基胶样品色谱图。具体实施例方式以下以具体实施例来说明本专利技术的技术方案，但本专利技术的保护范围并不局 限于此以下各实施例中水为超纯水；2， 4-二硝基苯肼(简称DNPH)、乙腈、甲 醛_2， 4-二硝基苯腙标准品、甲醛(HCHO)标准品均为色谱纯。 实施例1工作标准溶液的制备单一标准储备液以乙腈作溶剂，按相当于甲醛的浓度计，配制20pg/ml 浓度的甲醛-2， 4-二硝基苯腙标准储备液，贮存于0'C 4'C条件下，可储存6 个月。工作标准溶液以上述的甲醛-2， 4-二硝基苯腙单一标准储备液为基础，乙 腈定容，按表l配制甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烟用水基胶中甲醛含量的测定方法，其特征在于：首先用水稀释萃取烟用水基胶样品中的甲醛，通过２，４－二硝基苯肼衍生化，乙腈定容，得甲醛－２，４－二硝基苯腙样品溶液之后，用高效液相色谱仪配二极管阵列检测器，外标法定量测定出甲醛－２，４－二硝基苯腙样品溶液中甲醛－２，４－二硝基苯腙相当于甲醛的含量，随后换算至烟用水基胶样品中甲醛的含量，其中色谱条件为：以Ｃ１８色谱柱为固定相，水和乙腈为流动相，按体积百分比计，梯度洗脱程序为０～１０ｍｉｎ时，流动相为水７０％、乙腈３０％，１０～１６ｍｉｎ时，流动相为水１０％、乙腈９０％，１６～２５ｍｉｎ时，流动相为水７０％、乙腈３０％；柱温：３０～５０℃；流速：０．３～０．６ｍｌ／ｍｉｎ；进样量：１０～２０μｌ；检测波长：３５２．０ｎｍ。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈连芳，蒋腊梅，韩云辉，戴云辉，吴达，吴名剑，顾文博，陈宸，蒋锦锋，
申请(专利权)人：中国烟草总公司郑州烟草研究院，湖南中烟工业有限责任公司，上海烟草集团公司，
类型：发明
国别省市：41[中国|河南]