一种硼氢化物/齐格勒-纳塔催化剂还原体系还原低分子量端羧基含氟聚合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种硼氢化物/齐格勒

【技术实现步骤摘要】
一种硼氢化物/齐格勒
‑
纳塔催化剂还原体系还原低分子量端羧基含氟聚合物的方法


[0001]本专利技术属于低分子量端基官能含氟聚合物制备领域，具体涉及一种硼氢化物/齐格勒
‑
纳塔催化剂还原体系还原低分子量端羧基含氟聚合物的方法。

技术介绍

[0002]液体氟橡胶具有流动性、易于加工、成型，同时稳定的碳氟单键(C
‑
F 485kJ/mol)以及氟原子对主链的屏蔽作用使低分子量含氟聚合物具有耐热、耐油、耐化学介质等优异的化学性能和固化后优良的物理机械性能，因此其已成为现代工业尤其是高
不可缺少的重要材料，在航空航天、汽车制造和石油化工等领域得到广泛应用。目前，液体氟橡胶的制备方法可分为聚合法和氧化降解法两大类。其中氧化降解法是在碱性条件下使用氧化剂将高分子量含氟聚合物氧化降解为低分子量含氟聚合物，具有生产工艺简单，成本低等优点。但是通过氧化降解法往往只能制备出含端羧基的液体氟橡胶，由于端羧基官能团耐热、耐老化和固化等性能欠佳，影响其使用性能，因此研究一种高效的还原体系对液体氟橡胶中的端羧基进本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种硼氢化物/齐格勒
‑
纳塔催化剂还原体系还原低分子量端羧基含氟聚合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：(a)将稀土金属氯化物溶解于甲醇中，得到饱和稀土金属氯化物甲醇溶液，而后加热除去多余甲醇溶剂得到稀土金属盐醇合物，随后将稀土金属盐醇合物加入四氢呋喃中搅拌分散，在氩气保护下，加入三异丁基铝搅拌10～30min后，通过离心除去固相沉淀物，得到齐格勒
‑
纳塔催化剂四氢呋喃溶液；(b)在反应容器中，将数均分子量为0.5
×
103～5
×
104的低分子量端羧基含氟聚合物溶解于有机溶剂中，控制温度为
‑
20～20℃，在惰性气体保护下，加入硼氢化物搅拌0.5～1h后，加入齐格勒
‑
纳塔催化剂四氢呋喃溶液，保持温度为10～90℃，继续搅拌0.5～6h；(c)反应结束后，用盐酸溶液淬灭反应，再用去离子水洗涤，收集还原产物，于55～70℃下真空干燥至恒重。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述稀土金属氯化物包括LaCl3、CeCl3、NdCl3、SmCl3、MnCl2、NiCl2、CoCl2和CuCl2中的一种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述四氢呋喃的用量为每1mmol稀土金属盐醇合物使用2～3mL四氢呋喃。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(b)中，所述有机溶剂包括二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、二氯甲烷、环己烷、乙腈、甲苯、二甲苯、对甲苯、乙苯、二乙苯、三氟三氯乙烷、二氟四氯乙烷、四氢呋喃、丙酮中的一种或多种；所述低分子量端羧基含氟聚合物溶解于有机溶剂中的质量浓度为5～50％。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(b)中，所述齐格勒
‑
纳塔催化剂中金属原子Al和稀土金属的总摩尔量与低分子量端羧基含氟聚合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：廖明义，常云飞，
申请(专利权)人：大连海事大学，
类型：发明
国别省市：