一种β-1,2,3,4,6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖的合成方法，该方法通过对传统工艺进行了改进，即在无水乙酸钠和乙酸酐中，提高加热回流温度，溶液变澄清后，再加入无水Ｄ－葡萄糖；反应温度在１２０～１４０℃之间；反应时间２～４ｈ；产物倒入冰水中，搅拌２～４ｈ进行洗涤，过滤，干燥得白色粗产品；粗产品用无水乙醇重结晶，收率提高到７４～８０％。所获得的β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖熔点１３１．２～１３１．３℃。

【技术实现步骤摘要】
,2,3,4,6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖的合成方法
本专利技术涉及一种"-l，2,3，4，6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖的合成法， 属于医药、生物、化工

技术介绍
,1,2,3，4，6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖是白色结晶粉末，能溶于氯仿，不溶于水。熔点131 132。C， ::=+4.5±0.5。 (05， CHCL3)， 是医药与生物化工的中间体，自然界中D-葡萄糖是以环形半縮醛形 式存在，有"和/ 两种异构体。葡萄糖上的羟基与乙酸酐反应可以使 五个羟基乙酰化，相应地生成"和y5五乙酰吡喃葡萄糖。当使用无水 乙酸钠作催化剂时，/ 构型五乙酰吡喃葡萄糖为主要产物，用无水乙 醇重结晶，得到"构型五乙酰吡喃葡萄糖白色结晶产物。尽l,2,3,4,6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖的合成，大多采用以无水D-葡萄糖和乙酸酐为原料，无水乙酸钠作催化剂，在10(TC加热回流反 应1 2小时，反应得到的产物倒入冰水中，晶体析出，搅拌15~30 分钟后静置，过滤，冰水洗涤，干燥得白色粗产品，粗产品再用无水 乙醇重结晶，收率在56~70%不等。显然这种工艺条件收率不高。本方法对这种工艺条件进行了改进，在无水乙酸钠和乙酸酐中， 提高加热回流温度，溶液变澄清后，在30min钟内加完无水D-葡萄 糖；反应温度在130 140 'C之间；反应时间2 4小时；产物倒入冰 水中，搅拌2 4小时进行洗涤，过滤，干燥得白色粗产品；粗产品用 无水乙醇重结晶，收率提高到74 80%。熔点131-132°C，用红外光4谱和核磁共振谱分析方法，对产物进行鉴定。
技术实现思路
本专利技术的目的是改变反应条件，提高反应得率，以无水D-葡萄糖 为原料，在乙酸酐中，与无水乙酸钠加热回流反应，得到,1，2,3,4，6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖。 本专利技术的技术方案本专利技术的反应方程式为:本专利技术一种y -l,2,3,4,6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖的合成方法，包 括如下步骤为(1) 、在容器中加入无水乙酸钠，再加入乙酸酐，加热回流，控制温 度为120 14(TC;直至溶液变澄清后，加入无水D-葡萄糖，控 制在30min内加完后，进一步回流反应2 4h得"-l，2，3,4，6-五乙 酰基-D-吡喃葡萄糖产物；其中无水乙酸钠、乙酸酐和无水D-葡萄糖的加入量按重量比为4: 25: 5;(2) 、结晶析出将步骤(1)中得到的^l,2,3,4,6-五乙酰基-D-卩比喃葡萄糖产物按产物与冰水的质量比为1: 7倒入冰水中，进行搅 拌，控制搅拌转速为200~500r/min，时间为2 4h后静置，倾 去水层，得^-1，2,3，4,6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖固体；(3) 、洗涤过滤将步骤(2)中得到的"-l，2，3,4,6-五乙酰基-D-吡 喃葡萄糖固体，按其与冰水的质量比为1: 2，用冰水对其进行 淋洗后，用水泵减压抽滤，控制压力为5MPa，将得到的固体放 在红外灯下进行干燥，干燥过程控制温度在70 8(TC之间，得1,2，3,4,6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖白色粉末固体；(4)、乙醇重结晶将步骤(3)获得的Al,2,3,4,6-五乙酰基-D-吡喃 葡萄糖白色粉末固体用无水乙醇重结晶，按白色粉末固体与无水 乙醇的质量比为l: 7将白色粉末固体倒入无水乙醇中，水浴加 热回流0.5 lh后，冷到室温，用水泵减压抽滤，控制压力为5MPa， 即得本专利技术的,l，2，3，4,6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖湿产品； (5)、干燥将步骤(4)获得的"-l,2,3,4,6-五乙酰基-D-卩比喃葡 萄糖湿产品放在红外灯下进行干燥，干燥过程控制温度在70 80。C之 间，即得本专利技术的Al，2,3，4,6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖。本专利技术所获得的(3-1,2,3,4，6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖熔点为 131.2 131.3°C。本专利技术的有益效果本专利技术通过对传统工艺进行了改进，即在无水乙酸钠和乙酸酐中，提高加热回流温度，溶液变澄清后，再加入无水D-葡萄糖；反应温度在120 140 。C之间；反应时间2 4h;产物倒入冰水中，搅拌 2 4h进行洗涤，过滤，干燥得白色粗产品；粗产品用无水乙醇重结 晶，收率提高到74 80%。附图说明图1， 一种/ -1，2,3,4,6-五乙酰基-D-吡喃葡萄糖的合成反应方程式 具体实施例方式下面通过实施例进一步说明本专利技术，但并不限制本专利技术。 实施例l称取4.00克无水乙酸钠加入到100mL圆底三颈烧瓶中，再加入 25.00mL乙酸酐，搅拌。用油浴加热至回流，待30分钟溶液变澄清后，在30min内加入共5.00克无水D-葡萄糖，然后油浴温度控制在 130 "C继续加热2h，得棕黄色溶液。将反应液倒入盛有250mL冰水 的烧杯中，烧杯下部有大量结晶析出，搅拌2h后静置，倾去上层溶 液，用冰水洗涤结晶2次后过滤，收集结晶，干燥得白色粗产品10.83 克，产品用无水乙醇溶解回流0.5h后，冷却，放置冰水中析出结晶， 过滤后干燥。得8.10克目标产物，收率为74.72%，熔点131.2 131.3 。C。红外光谱数据IR(v/cm",KBr): 1747 (酯基中vc=0)， 1370 (甲 基中^c-h)， 1225 (酯基中Vas(c-o))， 1080 (vc-o-c)， 1044 (酯基中vs (oo))， 913 ( ^c卜h)。核磁共振谱数据1HNMR (400 MHz,CDCl3): 5.72 (d， J=8.4Hz， 1H， H。， 5.48， 5.26 (2m， 2H， H3， H4) ， 5.12 (dd，月.2， 8.2Hz， 1H， H2)， 4.30 (dd， J二12.5， 4.5Hz， 1H， H6b)， 4.11 (dd， J=12.5， 2.2Hz， 1H， H6a)， 3.85 (ddd， /=9.9， 4.4， 2.2Hz， 1H， H5)， 2.12， 2.09， 2.04， 2.02 (5Xs， 15H, COCH3)。 13CNMR (100MHz,CDCl3): 170.5, 170.0， 169.3， 169.2， 168.9 (5XCOCH3)， 91.65 (C。， 72.74 (C5)， 72.67 (C3)， 70.17 (C2)， 67.69 (C4)， 61.40 (C6)， 20.77， 20.66, 20.62， 20.52 (5XCOCH3)。通过红外光谱和核磁共振谱分析，确证为目标产物。 实施例2称取4.00克无水乙酸钠加入到lOOmL圆底三颈烧瓶中，再加入 25.00mL乙酸酐，搅拌。用油浴加热至回流，待30分钟左右溶液变 澄清后，在30min内加入共5.00克无水D-葡萄糖，然后温度控制在 140 。C继续加热4h，得棕黄色溶液。将反应液倒入盛有250mL含碎 冰冰水的烧杯中，烧杯下部有大量结晶析出，搅拌4h后静置，倾去7上层液体，用冰水洗涤结晶2次后过滤，收集结晶，干燥得白色粗产 品10.84克，产品用无水乙醇溶解回流lh后，冷却，放置冰水中析出结晶，过滤后干燥。得到干燥白色棱形结晶样品8.67克。收率为80.00%，熔点131.2 131.5°C。实施例3称取4.00克无水乙酸钠加入到100本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖的合成方法，其特征在于包括如下合成步骤：　（１）、在容器中加入无水乙酸钠，再加入乙酸酐，加热回流，控制温度为１２０～１４０℃；直至溶液变澄清后，加入无水Ｄ－葡萄糖，控制在３０ｍｉｎ内 加完后，进一步回流反应２～４ｈ得β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖产物；　其中无水乙酸钠、乙酸酐和无水Ｄ－葡萄糖的加入量按重量比为４∶２５∶５；　（２）、结晶析出：将步骤（１）中得到的β－１，２，３，４，６－五乙酰 基－Ｄ－吡喃葡萄糖产物按产物与冰水的质量比为１∶７倒入冰水中，进行搅拌，控制搅拌转速为２００～５００ｒ／ｍｉｎ，时间为２～４ｈ后静置，倾去水层，得β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖固体；　（３）、洗涤过滤：将步骤（２）中 得到的β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖固体，按其与冰水的质量比为１∶２，用冰水对其进行淋洗后，用水泵减压抽滤，控制压力为５ＭＰａ，将得到的固体放在红外灯下进行干燥，干燥过程控制温度在７０～８０℃之间，得β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖白色粉末固体；　（４）、乙醇重结晶：将步骤（３）获得的β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖白色粉末固体用无水乙醇重结晶，按白色粉末固体与无水乙醇的质量比为１∶７将白色粉末固体倒入无水乙醇中，水浴加 热回流０．５～１ｈ后，冷到室温，用水泵减压抽滤，控制压力为５ＭＰａ，即得本专利技术的β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖湿产品；　（５）、干燥：将步骤（４）获得的β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖湿产品放在红外灯 下进行干燥，干燥过程控制温度在７０～８０℃之间，即得本专利技术的β－１，２，３，４，６－五乙酰基－Ｄ－吡喃葡萄糖。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨始刚，嵇金丽，顾静，
申请(专利权)人：上海应用技术学院，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]