含氟弹性体水性分散液的制造方法和组合物技术

本发明专利技术提供一种含氟弹性体水性分散液的制造方法，其中，在包含基于通式(1)所示的单体(1)的聚合单元(1)的聚合物(1)和水性介质的存在下使含氟单体聚合，由此制造含氟弹性体的水性分散液。CF2＝CF

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟弹性体水性分散液的制造方法和组合物


[0001]本专利技术涉及含氟弹性体水性分散液的制造方法和组合物。

技术介绍

[0002]专利文献1中记载了以下内容：低聚物的含氟亚磺酸化合物和/或烯键式不饱和聚合单体的含氟亚磺酸化合物为了制作具有部分或完全氟化的主链的含氟聚合物，能够用于至少1个烯键式不饱和含氟单体、例如氟化烯烃的水性乳液聚合。
[0003]现有技术文献
[0004]专利文献
[0005]专利文献1：日本特表2013
‑
545877号公报

技术实现思路

[0006]专利技术所要解决的课题
[0007]本专利技术中，目的在于提供一种含氟弹性体水性分散液的制造方法，其能够抑制含氟弹性体在聚合槽附着，同时能够以充分的聚合速度产生充分数量的含氟弹性体颗粒。
[0008]用于解决课题的手段
[0009]根据本专利技术，提供一种含氟弹性体水性分散液的制造方法，其中，在包含基于通式(1)所示的单体(1)的聚合单元(1)的聚合物(1)和水性介质的存在下使含氟单体聚合，由此制造含氟弹性体的水性分散液。
[0010]CF2＝CF
‑
R
‑
CZ1Z2‑
COOM
ꢀꢀꢀ
(1)
[0011](式中，R为连接基团，Z1和Z2各自独立地为F或CF3，M为H、金属原子、NR
74
、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，R7为H或有机基团。)
[0012]本专利技术的制造方法中，单体(1)优选为通式(2)所示的单体(2)。
[0013]CF2＝CF(
‑
O
‑
Rf
‑
COOM)
ꢀꢀꢀ
(2)
[0014](式中，Rf为碳原子数1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数2～100的具有醚键或酮基的含氟亚烷基，M如上所述。)
[0015]本专利技术的制造方法中，聚合物(1)的重均分子量优选为1.4
×
104以上。
[0016]本专利技术的制造方法中，聚合单元(1)的含量相对于构成聚合物(1)的全部聚合单元优选为50摩尔％以上。
[0017]本专利技术的制造方法中，聚合物(1)的添加量相对于上述水性介质100质量％优选为0.0001质量％～2质量％。
[0018]本专利技术的制造方法中，优选在聚合引发剂的存在下进行上述含氟单体的聚合，上述聚合引发剂的添加量相对于上述含氟单体100质量％为0.00001质量％～10质量％。
[0019]本专利技术的制造方法中，优选在实质上不存在含氟表面活性剂的条件下进行上述含氟单体的聚合。
[0020]本专利技术的制造方法中，上述含氟单体优选为偏二氟乙烯或四氟乙烯。
[0021]本专利技术的制造方法中，上述含氟单体优选为偏二氟乙烯。
[0022]本专利技术的制造方法中，上述含氟弹性体优选在主链包含
‑
CH2‑
。
[0023]另外，根据本专利技术，提供一种组合物，其含有：含氟弹性体和包含基于通式(1)所示的单体(1)的聚合单元(1)的聚合物(1)。
[0024]CF2＝CF
‑
R
‑
CZ1Z2‑
COOM
ꢀꢀꢀ
(1)
[0025](式中，R为连接基团，Z1和Z2各自独立地为F或CF3，M为H、金属原子、NR
74
、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，R7为H或有机基团。)
[0026]本专利技术的组合物中，单体(1)优选为通式(2)所示的单体(2)。
[0027]CF2＝CF(
‑
O
‑
Rf
‑
COOM)
ꢀꢀꢀ
(2)
[0028](式中，Rf为碳原子数1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数2～100的具有醚键或酮基的含氟亚烷基，M如上所述。)
[0029]本专利技术的组合物中，聚合物(1)的重均分子量优选为1.4
×
104以上。
[0030]本专利技术的组合物中，聚合单元(1)的含量相对于构成聚合物(1)的全部聚合单元优选为50摩尔％以上。
[0031]本专利技术的组合物中，聚合物(1)的含量相对于所述含氟弹性体优选为0.00001质量％～20质量％。
[0032]本专利技术的组合物优选为水性分散液。
[0033]本专利技术的组合物中，上述水性分散液的固体成分浓度相对于上述水性分散液优选为5质量％～50质量％。
[0034]本专利技术的组合物优选实质上不包含含氟表面活性剂。
[0035]本专利技术的组合物中，上述含氟弹性体优选含有偏二氟乙烯单元或四氟乙烯单元。
[0036]本专利技术的组合物中，上述含氟弹性体优选含有偏二氟乙烯单元。
[0037]本专利技术的组合物中，上述含氟弹性体优选在主链包含
‑
CH2‑
。
[0038]专利技术的效果
[0039]根据本专利技术，可以提供一种含氟弹性体水性分散液的制造方法，其能够抑制含氟弹性体在聚合槽附着，同时能够以充分的聚合速度产生充分数量的含氟弹性体颗粒。
具体实施方式
[0040]本专利技术中，含氟弹性体是指非晶态含氟聚合物。“非晶态”是指，在含氟聚合物的差示扫描量热测定[DSC](升温温度10℃/分钟)或差热分析[DTA](升温速度10℃/分钟)中出现的熔解峰(ΔH)的大小为4.5J/g以下。含氟弹性体通过进行交联而显示出弹性体特性。弹性体特性是指下述特性：能够拉伸聚合物，在已不应用拉伸聚合物所需的力时，能够保持其原本的长度。
[0041]本专利技术中，全氟单体是指分子中不包含碳原子
‑
氢原子键的单体。上述全氟单体也可以是除了碳原子和氟原子以外与碳原子键合的氟原子有若干个被氯原子取代的单体，还可以是除了碳原子以外还具有氮原子、氧原子、硫原子、磷原子、硼原子或硅原子的单体。作为上述全氟单体，优选全部氢原子被氟原子取代的单体。上述全氟单体中不包含提供交联
性基团的单体。
[0042]提供交联部位的单体是指向含氟聚合物提供用于通过交联剂形成交联的交联部位的单体(硫化点单体)。提供交联部位的单体包括提供交联性基团的单体。
[0043]本专利技术中，构成含氟弹性体的各单体单元的含量可以根据单体的种类将NMR、FT
‑
IR、元素分析、荧光X射线分析适当组合而算出。
[0044]本专利技术中，“有机基团”是指含有1个以上碳原子的基团、或者从有机化合物中除去1个氢原子而形成的基团。
[0045]该“有机基团”的示例包括：
[0046]可以具有1个以上的取代基的烷基、
[0047]可以具有1个以上的取代基的烯基、
[0048]可以本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种含氟弹性体水性分散液的制造方法，其中，在包含基于通式(1)所示的单体(1)的聚合单元(1)的聚合物(1)和水性介质的存在下使含氟单体聚合，由此制造含氟弹性体的水性分散液，CF2＝CF
‑
R
‑
CZ1Z2‑
COOM
ꢀꢀꢀ
(1)式中，R为连接基团，Z1和Z2各自独立地为F或CF3，M为H、金属原子、NR
74
、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，R7为H或有机基团。2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，单体(1)为通式(2)所示的单体(2)，CF2＝CF(
‑
O
‑
Rf
‑
COOM)
ꢀꢀꢀ
(2)式中，Rf为碳原子数1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数2～100的具有醚键或酮基的含氟亚烷基，M如上所述。3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，聚合物(1)的重均分子量为1.4
×
104以上。4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，聚合单元(1)的含量相对于构成聚合物(1)的全部聚合单元为50摩尔％以上。5.根据权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，聚合物(1)的添加量相对于所述水性介质100质量％为0.0001质量％～2质量％。6.根据权利要求1～5中任一项所述的制造方法，其中，在聚合引发剂的存在下进行所述含氟单体的聚合，所述聚合引发剂的添加量相对于所述含氟单体100质量％为0.00001质量％～10质量％。7.根据权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其中，在实质上不存在含氟表面活性剂的条件下进行所述含氟单体的聚合。8.根据权利要求1～7中任一项所述的制造方法，其中，所述含氟单体为偏二氟乙烯或四氟乙烯。9.根据权利要求1～8中任一项所述的制造方法，其中，所述含氟单体为偏二氟乙烯。10.根据权利要求1～9中任一项所述的制造方法，其中，所述含氟弹性体在主链包含
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：汤浅飒太，森川达也，玉井利奈，竹村光平，入江正树，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：