4-叔丁基-5-(1,2,4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一类４－叔丁基－５－（１，２，４－三唑－１－基）－２－苄亚氨基噻唑（Ⅰ），其具有如右化学结构式：４－叔丁基－５－（１，２，４－三唑－１－基）－２－苄亚氨基噻唑的制备方法是芳醛在苯中与４－叔丁基－５－（１，２，４－三唑－１－基）－２－氨基噻唑回流反应，制得４－叔丁基－５－（１，２，４－三唑－１－基）－２－苄亚氨基噻唑。所述４－叔丁基－５－（１，２，４－三唑－１－基）－２－苄亚氨基噻唑可用于制备杀菌剂。

【技术实现步骤摘要】
,2,4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑及其制备方法与应用的制作方法
本专利技术涉及一类新化合物及其制备方法和应用，具体是，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑及其制备方法和应用。
技术介绍
噻唑类化合物具有抗惊厥、抗病毒、杀菌和杀虫等作用。邵玲等设计合成了4-芳基-5-三唑基噻唑-2-亚胺类化合物，生物活性测定结果表明部分化合物对苹果轮纹菌具有杀菌活性。Michael等研究了2-氨基噻唑类乳腺癌药物；姜凤超等设计、合成了对细胞凋亡有抑制活性的4-芳基噻唑-2-亚胺衍生物。Lin等报道了西佛碱类化合物对COX-2具有选择性抑制作用。何道航等研究了4-芳基-2-(2-羟苄亚氨基)噻唑的合成与杀菌活性；胡艾希等报道了5-苄基-4-叔丁基-2-苄亚氨基噻唑的合成与环氧合酶-2活性。 ，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑及制备方法与杀菌活性没有研究报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一类，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑(I)。 式中Ar选自苯基，一取代苯基，二取代苯基，三取代苯基。 本专利技术的目的还在于提供所述的取代苯基选自卤代苯基、烷氧基苯基、氨基苯基、羟基苯基。所述的二取代苯基选自二卤代苯基和溴代羟基苯基、碘代羟基苯基、氯代羟基苯基和氟代羟基苯基。所述的三取代苯基选自二溴代羟基苯基、二碘代羟基苯基、二氯代羟基苯基和二氟代羟基苯基。 本专利技术的目的还在于提供所述，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑制备方法。所述，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑的制备方法是芳醛在苯中与，2，4-三唑-1-基)-2-氨基噻唑回流反应，制得，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑。 本专利技术的目的还在于提供所述，2，4-三唑-1-基)-2-氨基噻唑的制备方法，其特征在于3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-1-溴-2-丁酮溶于乙醇中和硫脲回流1.5h，氨水调节pH 9，析出白色固体，得，2，4-三唑-1-基)-2-氨基噻唑。 本专利技术的目的还在于提供所述3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-1-溴-2-丁酮的制备方法，其特征在于3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮溶于乙酸中和溴常温搅拌6.0h，得3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-1-溴-2-丁酮。 本专利技术的目的还在于提供所述所述3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮的制备方法，其特征在于3，3-二甲基-1-氯-2-丁酮和1，2，4-三唑于乙酸乙酯中，回流4.0h，得3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮。 本专利技术，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑制备方法按如下化学反应式进行 本专利技术的目的还在于提供所述，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑在制备杀菌剂中应用。 本专利技术与现有技术相比具有如下优点 1、根据拼合原理，将1，2，4-三唑、噻唑和亚氨基等药效基拼合于同一分子中，设计制备的，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑是一类新化合物。 2、首次发现，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑具有杀菌活性。 具体实施例方式 以下实施例旨在说明本专利技术而不是对本专利技术的进一步限定。 实施例1 ，2，4-三唑-1-基)-2-(2-羟基苄亚氨基)噻唑(Ia)的制备 (1)3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮的制备 0.05mol 3，3-二甲基-1-氯-2-丁酮溶于60mL乙酸乙酯中，加0.05mmol 1，2，4-三唑，加碳酸钾，回流4.0h，后处理得3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮，收率80.6％。 (2)3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-1-溴-2-丁酮的制备 0.03mol 3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮溶于45mL乙酸中，加入0.03mol乙酸钠，滴加0.03mol溴，常温搅拌6.0h，后处理得3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-1-溴-2-丁酮，收率70.5％。 (3)，2，4-三唑-1-基)-2-氨基噻唑的制备 0.01mol 3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-1-溴-2-丁酮溶于45mL乙醇中，加入0.012mol硫脲，回流1.5h，氨水调节pH 9，析出白色固体，得，2，4-三唑-1-基)-2-氨基噻唑，收率85.5％。熔点178～181℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.11(s，9H，(CH3)3)，4.38(s，2H，NH2)，8.06(s，1H，C2H2N3 3-H)，8.23(s，1H，C2H2N3 5-H)。 (4)，2，4-三唑-1-基)-2-(2-羟基苄亚氨基)噻唑(Ia)的制备 1mmol ，2，4-三唑-1-基)-2-氨基噻唑溶解在20mL苯中，加1mmol 2-羟基苯甲醛，回流1.0h，得，2，4-三唑-1-基)-2-(2-羟基苄亚氨基)噻唑，收率82.7％。熔点149～151℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.22(s，9H，(CH3)3)，7.01(ddd，J＝7.2Hz，J＝7.2Hz，J＝0.8Hz，1H，2-HOC6H45-H)，7.05(d，J＝8.4Hz，1H，2-HOC6H4 3-H)，7.48(ddd，J＝8.0Hz，J＝8.0Hz，J＝2.0Hz，1H，2-HOC6H4 4-H)，7.53(dd，J＝8.4Hz，J＝1.6Hz1H，2-HOC6H4 6-H)，8.14(s，1H，C2H2N3 3-H)，8.31(s，1H，C2H2N3 5-H)，9.22(s，1H，N＝CH)，12.11(s，1H，OH)。 实施例2 ，2，4-三唑-1-基)-2-(2-羟基-3-溴苄亚氨基)噻唑(Ib)的制备 (1)2-羟基-5-溴苯甲醛的制备 7.5g(0.06mol)2-羟基苯甲醛溶于45mL乙醇中，于10～15℃滴加9.8g Br2(0.05mol)的45mL CCl4溶液，搅拌0.5h，室温放置1h，析出沉淀，抽滤，95％乙醇洗涤至溶液无色，得白色针状晶体2-羟基-5-溴苯甲醛。收率73％，熔点104～106℃。 (2)，2，4-三唑-1-基)-2-(2-羟基-3-溴苄亚氨基)噻唑(Ib)的制备 1mmol ，2，4-三唑-1-基)-2-氨基噻唑溶解在20mL苯中，加1mmol 2-羟基-5-溴苯甲醛，回流1.5h，得，2，4-三唑-1-基)-2-(2-羟基-5-溴苄亚氨基)噻唑，收率70.7％。熔点184～187℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ1.21(s，9H，(CH3)3)，6.96(d，J＝8.4Hz，1H，2-HOC6H3 3-H)，7.48(dd J＝8.8Hz，J＝2.4Hz，1H，2-HOC6H3 4-H)，7.67(d，J＝2.4Hz，1H，2-HOC6H3 6-H)，8.14(s，1H，C2H2N3 3-H)，8.31(s本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类４－叔丁基－５－（１，２，４－三唑－１－基）－２－苄亚氨基噻唑（Ⅰ）；其特征在于其具有如下化学结构：　＊＊＊　Ⅰ　式中Ａｒ选自苯基，一取代苯基，二取代苯基，三取代苯基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：胡艾希，覃智，陈平，叶姣，
申请(专利权)人：湖南大学，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]