聚合物组合物及成型体制造技术

一种聚合物组合物，其为含有聚酯共聚物及生物降解性聚合物的聚合物组合物，所述聚酯共聚物以2种酯键形成性单体残基作为主结构单元，在将所述2种酯键形成性单体分别设为“单体A”、“单体B”的情况下，所述聚酯共聚物满足下述(1)～(3)，所述生物降解性聚合物的熔点为100℃以上，在所述聚酯共聚物与所述生物降解性聚合物的合计100重量％中，含有0.1重量％以上且低于30重量％的所述生物降解性聚合物。提供杨氏模量低且拉伸强度高的聚合物组合物。(1)R值为0.45以上且0.99以下。R＝[AB]/(2[A][B])

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合物组合物及成型体


[0001]本专利技术涉及含有聚酯共聚物和生物降解性聚合物的聚合物组合物。

技术介绍

[0002]以聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯或它们的共聚物为代表的由酯键形成性单体制造的聚酯作为生物降解性或生物吸收性聚合物而受到关注，例如，已被利用于缝合线等医用材料、医药、农药、肥料等缓释性材料等多个方面。此外，作为生物降解性通用塑料，也期待其作为容器、膜等包装材料。
[0003]但是，通常，由酯键形成性单体制造的生物降解性聚酯、生物吸收性聚酯是脆弱的。因此，出于改善机械特性而得到具有可耐受实用的强度、成型性的生物降解性聚合物的目的，尝试了各种共聚物的开发。
[0004]例如，作为杨氏模量低且拉伸强度高的生物降解性/生物吸收性聚合物，提出了一种聚酯共聚物，其是以2种酯键形成性单体(“单体A”、“单体B”)的残基作为主结构单元的聚酯共聚物，下述式表示的R值为0.45以上且0.99以下，单体A残基或单体B残基中的至少一者的结晶化率低于14％(例如，参见专利文献1)
[0005]R＝[AB]/(2[A][B])
×
100
[0006][A]：聚酯共聚物中单体A残基的摩尔分率(％)
[0007][B]：聚酯共聚物中单体B残基的摩尔分率(％)
[0008][AB]：聚酯共聚物中单体A残基与单体B残基邻接而成的结构的摩尔分率(％)。
[0009]另外，还实施了通过将多种生物降解性聚合物混合来改善机械特性的尝试。例如，作为强度、挠性、伸长率、韧性等得到改良的组合物，提出了下述组合物：生物降解性聚合物共混物，其为包含硬质的合成生物降解性聚合物及软质的合成生物降解性聚合物的聚合物共混物，并且聚合物共混物具备比硬质或软质的生物降解性聚合物自身更高的强度和/或伸长率(例如，参见专利文献2)；含有聚乳酸、L
‑
丙交酯/ε
‑
己内酯共聚物和填料的树脂组合物(例如，参见专利文献3)；聚D
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乳酸与L
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丙交酯/ε
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己内酯共聚物的共混物，或者，聚L
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乳酸与D
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丙交酯/ε
‑
己内酯共聚物的共混物(例如，参见专利文献4)；等等。
[0010]现有技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1：国际公开第2019/35357号
[0013]专利文献2：日本特开2008
‑
255349号公报
[0014]专利文献3：日本特开2017
‑
179234号公报
[0015]专利文献4：日本特表2020
‑
529483号公报

技术实现思路

[0016]专利技术所要解决的课题
[0017]已知通常聚乳酸、聚乙醇酸具备高结晶性，具备杨氏模量高且坚硬的性质。但是，
这些聚合物缺乏柔软性(softness)，医疗用材料所要求的生物体追随性差。另外，有报道称，由于其较坚硬而在包埋至体内时妨碍周边组织，或者成为突出事故的原因。
[0018]因此，研究了通过使聚己内酯与这些聚合物共聚来赋予柔软性。专利文献1所记载的多梯度聚合物(multi
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gradient polymer)的杨氏模量低，作为以往的问题点的柔软性得到改良，适合于填充材料、被覆材料。另一方面，要在向关节的移植等需要对于较大变形的追随性的用途中使用时，拉伸强度不足，需要进一步的改良。
[0019]另外，专利文献2～4所记载的树脂组合物的杨氏模量高，生物体追随性、成型加工性差，因此需要杨氏模量低的材料。
[0020]鉴于上述课题，本专利技术的目的在于提供杨氏模量低且拉伸强度高的聚合物组合物。
[0021]用于解决课题的手段
[0022]用于解决上述课题的本专利技术如下。
[0023]一种聚合物组合物，其为含有聚酯共聚物及生物降解性聚合物的聚合物组合物，
[0024]所述聚酯共聚物以2种酯键形成性单体残基作为主结构单元，
[0025]在将所述2种酯键形成性单体分别设为“单体A”、“单体B”的情况下，所述聚酯共聚物满足下述(1)～(3)，
[0026]所述生物降解性聚合物的熔点为100℃以上，
[0027]在所述聚酯共聚物与所述生物降解性聚合物的合计100重量％中，含有0.1重量％以上且低于30重量％的所述生物降解性聚合物，
[0028](1)R值为0.45以上且0.99以下；
[0029]R＝[AB]/(2[A][B])
×
100
[0030][A]：聚酯共聚物中单体A残基的摩尔分率(％)
[0031][B]：聚酯共聚物中单体B残基的摩尔分率(％)
[0032][AB]：聚酯共聚物中单体A残基与单体B残基邻接而成的结构(A
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B及B
‑
A)的摩尔分率(％)；
[0033](2)单体A残基的结晶化率及单体B残基的结晶化率低于14％；
[0034](3)熔点低于100℃或者不具有明确的熔点。
[0035]专利技术效果
[0036]通过本专利技术，能够得到杨氏模量低、具有生物降解性或生物吸收性、并且具有优异的拉伸强度的聚合物组合物，所述聚合物组合物适合于医疗用途、弹性体用途。
具体实施方式
[0037]本专利技术的聚合物组合物含有聚酯共聚物及生物降解性聚合物。上述聚酯共聚物是以2种酯键形成性单体残基作为主结构单元的共聚物。在本说明书中，有时将这2种酯键形成性单体分别表述为“单体A”及“单体B”。另外，有时将由“单体A”及“单体B”形成的共聚物中的来自“单体A”及“单体B”的单体残基分别表述为“单体A残基”及“单体B残基”。
[0038]所谓“酯键形成性单体”，是指通过使该单体聚合而产生单体单元以酯键连结的聚合物、即聚酯的单体。
[0039]作为酯键形成性单体，优选使用羟基羧酸。另外，也可以优选使用作为羟基羧酸的
羟基与羧基进行分子内脱水缩合而得到的环状化合物的内酯、作为2分子的羟基羧酸彼此的羟基与羧基进行脱水缩合而得到的环状化合物的丙交酯。
[0040]作为羟基羧酸，特别优选使用脂肪族羟基羧酸。作为脂肪族羟基羧酸，可举出乳酸、乙醇酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基庚酸、羟基辛酸、羟基壬酸、羟基癸酸、羟基十一烷酸、羟基十二烷酸、(2
‑
羟基乙氧基)乙酸等。特别优选为选自乳酸、乙醇酸、羟基戊酸及羟基己酸中的化合物。
[0041]作为乳酸，可以使用L
‑
乳酸、D
‑
乳酸及它们的混合物中的任意乳酸，从所得到的聚合物的物性、生物相容性的方面考虑，优选使用L
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乳酸。在使用混合物作为单体的情况下，L体的含有率优选为85％以上，更优选为95％以上。
[0042]作为内酯，可本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚合物组合物，其为含有聚酯共聚物及生物降解性聚合物的聚合物组合物，所述聚酯共聚物将2种酯键形成性单体残基作为主结构单元，在将所述2种酯键形成性单体分别设为“单体A”、“单体B”的情况下，所述聚酯共聚物满足下述(1)～(3)，所述生物降解性聚合物的熔点为100℃以上，在所述聚酯共聚物与所述生物降解性聚合物的合计100重量％中，含有0.1重量％以上且低于30重量％的所述生物降解性聚合物，(1)R值为0.45以上且0.99以下，R＝[AB]/(2[A][B])
×
100[A]：聚酯共聚物中单体A残基的摩尔分率，[B]：聚酯共聚物中单体B残基的摩尔分率，[AB]：聚酯共聚物中单体A残基与单体B残基邻接而成的结构即A
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B及B
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A的摩尔分率，上述摩尔分率的单位为％；(2)单体A残基的结晶化率及单体B残基的结晶化率低于14％；(3)熔点低于100℃或者不具有明确的熔点。2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，所述单体A及单体B各自为选自由乳酸、乙醇酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基庚酸、羟基辛酸、羟基壬酸、羟基癸酸、羟基十一烷酸、羟基十二烷酸、(2
‑
羟基乙氧基)乙酸、丁内酯、戊内酯、己内酯、二氧杂环庚酮、草酸亚乙酯、对二氧环己酮、三亚甲基碳酸酯、β
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丙内酯、新戊内酯、丙交酯、乙交酯及四甲基乙交酯组成的组中的化合物。3.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，所述单体A为选自由乳酸、乙醇酸、丙交酯及乙交酯组成的组中的化合物。4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚合物组合物，所述单体B为选...

【专利技术属性】
技术研发人员：古川泰祐，吕皎，门胁功治，中村正孝，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：