含有弹性体颗粒的苯乙烯共聚物或α-甲基苯乙稀共聚物的制备方法技术

通过使交联弹性体颗粒与能够产生空间位阻的胺的适宜衍生物发生共聚反应从而使该弹性体颗粒得到改性，以此方式对含有该弹性体颗粒的苯乙烯或α－甲基苯乙烯与至少一种共聚单体的共聚物进行光稳定化处理。上述改性过程以接枝聚合方式进行为佳，所用弹性体以聚丁二烯为佳。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
专利说明 本专利技术涉及由乙烯单体衍生的链节所接枝的磺化聚酯，其制备方法以及它们用于浆经纺织纤维和纱线的用途。 众所周知，在纺织工业中，为了改进在织作过程中的纤维和纱线的磨损抗力，使用了浆经物质，这种浆经物质在织作以后用水除去。 为此目的，人们提出使用丙烯共聚物或更普遍地使用乙烯共聚物的溶液或水分散液，实际上人们已经了解到这种物质，尤其是醋酸乙烯酯基地这种物质并不适用于浆经所有的纺织纱线，例如它们在聚酯基的纱线上的粘附力是不充分的。 上述物质是在水分散性的磺化聚酯的参与下，通过丙烯(甲基)酯和丙烯(甲基)酸的共聚合制得的(日本公开专利34153/1975和201079/1986)，例如用30-60%的水分散性磺化聚酯和70-40%的丙烯(甲基)共聚酯/丙烯(甲基)酸。可是这些物质有一些缺点，尤其是制备成本耗费极大。 本专利技术者惊奇地发现了一种性能良好的浆经剂。这种浆经剂一方面可以在减少水分散性磺化聚酯的比例，并同时可以把主要成份的丙烯(甲基)酯用乙烯醋酸酯所代替而得到，因此大大降低了成本。 根据本专利技术的新的用乙烯单体衍生的链节所接枝的磺化聚酯的特征在于它含有 -3-30份重量的，3-15份为宜的，而最好是5-8份重量的由水分散性磺化聚酯所组成的主链(骨干)聚合物; -100份重量的由单体组合物衍生的接枝物，该接枝物的成份是 ·至少5-13份重量的，最好是6-9份重量的不饱和烯的羧酸; ·12-25份重量的，最好是17-22份重量的丙烯酸丁酯或者25-40份重量的，最好是30-35份重量的不饱和烯单体混合物，但不是不饱和烯的羧酸和羧酸不饱和单烯酯，该混合物含有60-70%重量的丙烯酸丁酯; ·和补充加至100份重量的至少一种羧酸的不饱和单烯酯。 根据本专利技术所制备的产品的另一个组成是其中直至约10%重量的丙烯酸丁酯可以用甲基丙烯酸丁酯代替。 根据本专利技术较佳产品的组成，包括一个由至少一个不饱和烯的羧酸，丙烯酸丁酯(约10%重量的该丙烯酸酯可以用甲基丙烯酸丁酯所代替)衍生的接枝物的水分散性磺化聚酯的主链，和至少一个羧酸的不饱和单烯酯，其中丙烯酸丁酯和水分散性磺化聚酯的重量比例是0.8-8.5的数量级，最好为2.5-4的量级。 构成该主链的水分散性磺化聚酯是用于浆经纺织纱线领域中的已知产品，它们可以在有常用聚化反应催化剂，例如在有四异丙基原钛酸酯的作用下，把有机二酸(例如饱和或不饱和的脂肪族二酸、芳香二酸、芳环二酸、芳脂族二酸)它的二酯或它的酸酐和磺化有机二酸或它的二酯以及二醇，进行共缩合作用而被制备出来。 我们可以举出以下物质作为用于制备水分散性的磺化聚酯主链的常用起始单体 -有机二酸饱和或不饱和的脂肪族二酸、芳族二酸、例如丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、衣康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、这些酸的酸酐以及其二酯、例如甲基二酯、乙基二酯、丙基二酯、丁基二酯。最好是己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸; -磺化的有机二酸磺酸钠二酸或其二酯，例如二烃基间苯二甲酸酯和二烃基磺基丁二酸酯、如磺酸钠5-二甲基间苯二甲酸酯或者二甲基磺基丁二酸钠; -二醇脂肪族乙二醇，例如1，2-亚乙基二醇、二亚乙基二醇、二亚丙基二醇及其较高级的同类物，1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇和环烷烃二醇，例如环己二醇、双环憾急椋詈醚∮ ，2-亚乙基二醇和二亚乙基二醇。 适用于组成主链的水分散性的磺化聚酯最好是其平均分子量为10，000-35，000、酸值小于5mgKOH/g硫含量为0.8-2%重量，硫含量最好是1.2-1.8%。 可衍生出接枝的单体，举例如下 -不饱和烯的羧酸;丙烯酸、甲基丙烯酸……; -羧酸的不饱和单烯酯醋酸乙烯酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基丁酸酯、乙烯基硬脂酸酯、乙烯基苯(甲)酸酯……; -可与不饱和单烯羧酸、羧酸的不饱和单烯酯和丁基的丙烯酸酯共聚用的单体C1-C20烷基例如甲基、乙基、丙基、十七烷基……的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯……。 本专利技术的产品可以通过把100份重量的单体组合物在水介质下进行共聚反应制备出来，该组合物的组成如下 ·至少5-13份重量，最好是6-9份重量的不饱和羧酸;·12-25份重量，最好是17-22份重量的丁基丙烯酸酯，或者25-40份重量，最好是30-35份重量的、不是不饱和烯羧酸与羧酸的不饱和单烯酯的、不饱和烯单体的混合物，该混合物含有60-70%重量的丁基丙烯酸酯; ·和补充成100份重量的至少一种羧酸的未饱和单烯酯，其中上述反应中还有3-30份重量，3-15份重量较宜，而最好为5-8份重量的水分散性磺化酸酯。 根据本专利技术的另一个方法，可以把直至约10%重量的丁基丙烯酸酯用甲基的甲基丙烯酸酯所代替。 根据较佳实施例，至少要把不饱和烯羧酸丁基的丙烯酸酯(约10%重量的该丙烯酸酯用丁基的甲基丙烯酸酯所代替)和羧酸的不饱和单烯酯，以及水分散性的磺化聚酯进行混合，其中丁基的丙烯酸酯和水分散性的磺化聚酯的重量比例是在0.8-8.5之间，最好是在2.5-4之间。 可以用传统的方法在含水乳化液状态下进行聚合反应，反应中还需加入聚合作用的水溶性引发剂、乳化剂以及链限制剂。 所用的水分散性磺化聚酯和单体已如上述举例说明了，除了丁基丙烯酸酯之外，所用的不饱和烯单体的种类和用量，可以容易地根据接枝共聚物的预计使用条件，由本领域的技术人员所确定。实际上这些使用条件决定了该产品的性质，例如玻璃转换温度、硬度、亲水性、机械性能(如延伸强度和抗裂强度)。人们已知，当加入苯乙烯或甲基的甲基丙烯酸酯时可导致生成硬度更大的聚合物，而若加入己基的丙烯酸酯时，则会导致相反的效果。 比较常用的水溶性引发剂包括氢过氧化物，例如双氧水、枯烯化过氧氢、特丁基化过氧氢、二异丙苯化过氧氢、以及过(二)硫酸盐、例如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵。 上述引发剂的用量是单位组合物重量的0.05-2%左右，这些引发剂可以与还原剂结合在一起使用，后者包括亚硫酸钠或甲醛化次硫酸钠，聚乙烯胺、糖(右旋糖、蔗糖)，金属盐。还原剂的用量是单位组合物用量的0-3%。 可以用传统的阴离子剂作为乳化剂，这些阴离子剂有脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺化盐、磺基丁二酸酯、碱金属的烷基磷酸盐、氢化或未氢化的松香酸酯、非离子剂，例如聚羟乙基、脂肪醇、聚羟乙基烷基酚、硫酸聚羟乙基烷基酚、聚羟乙基脂肪酸……。 上述用剂量是单体组合物重量的0.01-5%。 所用的链限制剂是所用的单体组合物重量的0-3%。前者包括硫醇，例如N-十二烷基硫醇，第三十二烷基硫醇、环己烯、卤代烃，例如氯仿、溴仿、四氯化碳、四溴化碳、α甲基苯乙烯二聚物。 聚合反应的温度是60-80℃，最好为70℃左右。 上述反应时间为6-12个小时，最好为10个小时左右。 如果需要，可以把所制得的通常含有10-60%(重量)接枝磺化聚酯的胶乳进行粉化，以便于贮存和搬运。 上述胶乳状或干粉状的产品可以借助于碱性物质，最好是挥发性的碱物质(挥发性胺、氨水)溶解于水。所得的溶液中含有5-30%重量的接枝磺化聚酯。胶乳或其溶液特别适用于浆经纱线或纤维，特别是用于喷淋水式织机或干喷湿式织机上的纱线或纤维。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯乙烯或α－甲苯苯乙烯与至少一种共聚单体的经过光稳定化处理的共聚物，其中含有通过与能够产生空间位阻的胺不饱和衍生物共聚而得到改性的交联弹性体颗粒。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：罗尔夫马尔霍普特，伯纳德吉尔格，哥哈德赖蒂茨，马里奥斯洛格，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]