【技术实现步骤摘要】
一种柔性金属有机框架材料及其制备方法、应用
[0001]本专利技术涉及一种柔性金属有机框架材料及其制备方法、应用。
技术介绍
[0002]甲烷作为一种清洁高效的可再生能源,可作为化石燃料的替代品,有效减缓全球能源需求和应对气候变化。但是,直接开采出来的天然气中大多含有一定量的CO2,因此发展从甲烷中快速、高效除去二氧化碳的碳捕集技术至关重要。常见的气体分离技术有液体洗脱、膜分离和固体吸附分离三种方案,其中吸附分离以高纯度、低能耗等优点备受关注。这种方法的核心是吸附剂的选择,因此研发新型的吸附剂意义重大。金属有机框架(Metal
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Organic Frameworks,MOFs)作为一种新型的晶态多孔材料,其可调节的孔大小、可修饰的孔环境,使其在气体分离方面有大量的研究基础和广泛的应用前景。
[0003]其中,沸石咪唑酯框架(Zeolite Imidazolate Frameworks,ZIFs)是一类以咪唑或其衍生物为配体的特殊的MOFs,其结构和沸石类似,兼具MOFs的框架多样性和沸石的结构稳定性 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种柔性金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,其包括如下步骤:S1.将硝酸锌、2
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硝基咪唑、5
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硝基苯并咪唑和N,N
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二甲基甲酰胺的混合物进行反应,得到原合成样品;S2.将所述原合成样品洗涤后进行活化处理,得到活化相样品即可;其中,所述活化处理为超临界CO2活化或于20~100℃下真空活化。2.如权利要求1所述的柔性金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述硝酸锌为四水硝酸锌或六水硝酸锌;和/或,所述2
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硝基咪唑与所述硝酸锌的摩尔比为0.95:1~1.25:1,例如为1:1;和/或,所述5
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硝基苯并咪唑与所述硝酸锌的摩尔比为0.95:1~1.25:1,例如为1:1;和/或,所述N,N
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二甲基甲酰胺与所述硝酸锌的体积摩尔比为10mL:1mmol~20mL:1mmol,例如为15mL:1mmol;和/或,所述反应的温度为80~120℃,较佳地为85~100℃;和/或,所述反应的时间为1天以上,较佳地为3天以上,例如为5天或7天。3.如权利要求1所述的柔性金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述原合成样品的洗涤过程包括如下步骤:将所述原合成样品用N,N
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二甲基甲酰胺洗涤数次后,用低沸点溶剂洗涤数次,得到溶剂交换样品;其中,所述低沸点溶剂为无水乙醇、无水甲醇、二氯甲烷或丙酮。4.如权利要求3所述的柔性金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述原合成样品用N,N
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二甲基甲酰胺洗涤的次数为每天3次,共洗涤9次以上;和/或,所述原合成样品用低沸点溶剂洗涤的次数为每天3次,共洗涤15次以上,例如为42次。5.如权利要求3所述的柔性金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述超临界CO2活化采用超临界CO2萃取装置进行;和/或,所述超临界CO2活化包括如下步骤:S2.1.在常温下用液态CO2冲洗所述溶剂交换样品;S2.2.将所述溶剂交换样品置于一密闭容器中,所述密闭容器注满了液态CO2,所述溶剂交换样品浸泡于所述液态CO2中;S2.3.调整所述密闭容器的温度和压力使得所述密闭容器中的所述液态CO2转化为超临界CO2,所述溶剂交换样品浸泡于所述超临界CO2的时间为1h以上;S2.4.停止加热并泄压,即可。6.如权利要求5所...
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