本发明专利技术属生物医用高分子材料领域，具体公开了一种ｐＨ／温度响应的双亲水性嵌段共聚物及其制备方法，本发明专利技术通过开环聚合得到可降解的温度响应性聚磷酸酯，然后将聚磷酸酯设计成大分子ＡＴＲＰ引发剂，与ｐＨ敏感的水溶性单体或聚合以后可水解的单体前体通过ＡＴＲＰ反应，获得ｐＨ／温度响应性双亲水性嵌段共聚物。组成嵌段共聚物的两段均为亲水性聚合物，其中一段含具有生物相容性、生物可降解性及温敏性的聚磷酸酯，另一段为ｐＨ响应性的亲水聚合物，因此，本发明专利技术提出的ｐＨ／温度响应性双亲水性嵌段共聚物具有优异的生物相容性、生物可降解性和ｐＨ／温度敏感性，是一类新型的人工合成的高分子材料，在生物医学和其它方面具有广泛的用途。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属生物医用高分子材料领域，具体涉及一种生物可降解的pH/温度双重响应性的双亲水性嵌段共聚物及其制备方法。
技术介绍
双亲水性嵌段共聚物(DHBCs)是一类新型的两亲性聚合物，包含两个具有不同化学性质的水溶性链段。在溶液中，DHBCs分别表现为普通的聚合物和聚电解质，根本没有表现出两亲性聚合物的性质。但是，温度、离子强度和pH值的变化以及络合作用可以导致其中一个亲水链段转变为疏水链段，从而转变为两亲性聚合物。这类新型的嵌段聚合物可以根据特定的用途设计合成，使之有可能在众多领域得到应用，例如药物输送、基因治疗、活性酶的包埋、矿化模板和结晶生长调节剂、合成金属溶胶的纳米反应器、脱盐膜以及两种互不相溶的聚合物的水包油乳液聚合，等等。 结构精致的双亲水性嵌段共聚物可以通过各种活性聚合方法合成。其中包括活性阴离子聚合、活性阳离子聚合、基团转移自由基聚合(GTP)、原子转移自由基聚合(ATRP)、氮氧稳定自由基聚合(NMP)、可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)以及氧阴离子引发的聚合。 当DHBCs含有一个具有低临界共溶温度(LCST)的链段时，改变水溶液的温度，共聚物形成可逆胶束。由于临界温度高于室温，这类聚合物在加热时变得不溶解。这些聚合物包括聚甲基乙烯基醚(PMVE)、聚N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)、聚甲基丙烯酸-2-(N，N-二甲氨基)乙酯(PDMAEMA)、聚甲基丙烯酸-2-(N，N-二乙氨基)乙酯(PDEAEMA)、聚甲基丙烯酸-2-(N，N-二异丙基氨基)乙酯(PDPAEMA)和聚甲基丙烯酸-2-(N-吗啉)乙酯(PMEMA)等等。(Bütün V.；Armes S.P.；Billingham N.C..Synthesis andaqueous solution properties of near-monodisperse tertiary aminemethacrylate homopolymers and diblock copolymers.Polymer，2001，425993-6008.) 由酸性与碱性的链段组成的DHBCs中，改变溶液的pH值，当酸性的链段完全质子化，同时碱性的链段完全脱质子时形成胶束。此时酸性的链段亲水而碱性的链段疏水。这类共聚物由非离子和离子链段、或具有不同pKa的酸性和碱性的链段组成。 现有技术中，关于pH响应性或温度响应性的双亲水性嵌段共聚物主要有 (1)聚环氧乙烷和聚-2-乙烯基吡啶嵌段共聚物(PEO-b-P2VP)(参见Martin T.J.；Procházka K.；Munk P.；Webber S.E..pH-Dependentmicellization of poly(2-vinylpyridine)-block-poly(ethylene oxide).Macromolecules，1996，296071-6073)； (2)PDMAEMA-b-PDEAEMA嵌段共聚物(参见Bütün V.；Bennett C.E.；Vamvakaki M.；Lowe A.B.；Billingham N.C.；Armes S.P..Selectivebetainisation of tertiary amine methacrylate block copolymers.J.Mater.Chem.，1997，71693-1695.；Webber G.B.；Wanless E.J.；Bütün V.；ArmesS.P.；Biggs S..Self-organized monolayer films of stimulus-responsivemicelles.Nano Lett.，2002，21307-1313.)； (3)PEO-b-PDEAEMA嵌段共聚物(参见Lee A.S.；Bütün V.；VamvakakiM.；Armes S.P.；Pople J.A.；Gast A.P..Structure of pH-dependent blockcopolymer micellesCharge and ionic strength dependence.Macromolecules，2002，358540-8551.)； (4)聚-4-乙烯基苯甲酸钠(PNaVBA)和聚甲基丙烯酸低聚环氧乙烷酯(POEGMA)的嵌段共聚物(参见Wang X.S.；Jackson R.A.；Armes S.P..Facile synthesis of acidic copolymers via atom transfer radicalpolymerization in aqueous media at ambient temperature.Macromolecules，2000，33255-257.)； (5)聚环氧乙烷和聚甲基丙烯酸羟基乙酯形成的嵌段共聚物(PEO-b-PHEMA)以及进一步与丁二酸酐的反应产物(PEO-b-PSEMA)，形成pH/温度响应性双亲水性嵌段共聚物(参见Bories-Azeau X.；Mérian T.；Weaver J.V.M.；Armes S.P.；van den Haak H.J.W..Synthesis ofnear-monodisperse acidic homopolymers and block copolymers fromhydroxylated methacrylic copolymers using succinic anhydride under mildconditions.Macromolecules，2004，378903-8910.)； (6)4-乙烯基苯甲酸与DEAEMA形成的嵌段共聚物(PVBA-b-PDEAEMA)(参见Liu S.Y.；Armes S.P..Polymeric surfactants for the new millenniumA pH-responsive，zwitterionic，schizophrenic diblock copolymer.Angew.Chem.Int.Ed.，2002，41(8)1413-1416.)； (7)甲基丙烯酸(MAA)与DEAEMA 形成的嵌段共聚物(PMAA-b-PDEAEMA)(参见Dai S.；Ravi P.；Tam K.C.；Mao B.W.；GanL.H..Novel pH-responsive amphiphilic diblock copolymers with reversiblemicellization properties.Langmuir，2003，195175-5177.)； (8)2-(甲基丙烯酰氧基)乙基磷酸胆碱(MPC)与DMAEMA、DEAEMA、DPAEMA等单体形成的具有pH响应性的双亲水性嵌段共聚物PMPC-b-PDMAEMA、PMPC-b-PDEAEMA、PMPC-b-PDPAEMA。(参见Ma Y.；Tang Y.Q.；Billingham N.C.；Armes S.P.；Lewis A.L.；Lloyd A.W.Salvage J.P..本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种ｐＨ／温度响应性双亲水性嵌段共聚物，其特征在于，所述ｐＨ／温度响应性双亲水性嵌段共聚物的化学结构式如通式（１）或通式（２）所示： ＊＊＊ 式中，ｗ为２０～１００，ｙ为２０～２００，ｚ为２０～２００；Ｘ为溴或氯； Ｒ１基 团选自：乙基、异丙基、辛基、十二烷基或者聚环氧乙烷基中的一种；所述聚环氧乙烷基的化学结构式为： ＊（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｏ）↓［ｎ］ＣＨ↓［３］，其中ｎ为２～１０； Ｒ２基团选自： 氢（Ｈ）、＊＊＊或＊＊＊中的一种； Ｒ３基团选自： ＊＊＊中的一种； Ｒ４基团选自： ＊＊＊中的一种。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：倪沛红，刘旭，何金林，张明祖，朱秀林，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：32[]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。