含氟聚合物的制造方法、含氟聚合物水性分散液和聚合物组合物技术

本发明专利技术提供一种即使使用环境负荷小的水性介质也无需乳化剂的含氟聚合物的制造方法。一种含氟聚合物的制造方法，其中，在水性介质中，在包含选自基于下式(1)所表示的化合物的单元和基于下式(2)所表示的化合物的单元的至少1种单元的特定聚合物的存在下，使选自四氟乙烯、氯三氟乙烯和偏二氟乙烯的至少1种含氟单体聚合来制造含氟聚合物(其中，在聚合所述四氟乙烯的情况下，以含氟聚合物中基于四氟乙烯的单元的含量相对于含氟聚合物的所有单元小于99质量％的条件聚合四氟乙烯)。式(1)CXY＝CR1‑

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟聚合物的制造方法、含氟聚合物水性分散液和聚合物组合物


[0001]本专利技术涉及含氟聚合物的制造方法、含氟聚合物水性分散液和聚合物组合物。

技术介绍

[0002]由于乙烯/四氟乙烯类共聚物或四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚类共聚物等含氟聚合物在耐热性、耐化学品性、阻燃性、耐候性等方面优异，因此其应用于各种工业领域中。作为含氟聚合物的制造方法，可列举使用含氟乳化剂在水性介质中使含氟单体乳液聚合的方法(参照专利文献1)。现有技术文献专利文献
[0003]专利文献1：国际公开第2007/046377号

技术实现思路

专利技术所要解决的技术问题
[0004]由于专利文献1使用水性介质，因此其环境负荷小，但是在作为必要成分的乳化剂大量残留在聚合而得的水性分散液中的情况下，根据用途必需除去乳化剂。
[0005]本专利技术的课题是提供一种即使使用环境负荷小的水性介质也无需乳化剂的含氟聚合物的制造方法。此外，本专利技术的课题也是提供一种含氟聚合物水性分散液和聚合物组合物。解决技术问题所采用的技术方案
[0006]本专利技术人经过深入研究，发现通过以下构成可以解决上述技术问题。
[0007][1]一种含氟聚合物的制造方法，其中，在水性介质中，在包含选自基于下式(1)所表示的化合物的单元和基于下式(2)所表示的化合物的单元的至少1种单元的特定聚合物的存在下，使选自四氟乙烯、氯三氟乙烯和偏二氟乙烯的至少1种含氟单体聚合来制造含氟聚合物(其中，在使所述四氟乙烯聚合的情况下，以所述含氟聚合物中基于四氟乙烯的单元的含量相对于所述含氟聚合物的所有单元小于99质量％的条件使四氟乙烯共聚)：式(1)： CXY＝CR1‑
COO
‑
(L
‑
O)
n
‑
R2式(2)： CXY＝CR3‑
(O)
m
‑
CH2‑
Z
‑
R4式(1)和式(2)中的各符号表示以下含义：X和Y相互独立地表示氢原子、卤原子或甲基，R1表示氢原子、卤原子或碳数1～3的烷基，R2表示烷基、烷基中的至少1个
‑
CH2‑
被
‑
CO
‑
取代而成的烷基或下式(3)所表示的基团，R3表示氢原子、卤原子、碳数1～3的烷基或
‑
CO
‑
OCH3，R4表示烷基，
L表示亚烷基，Z表示
‑
CO
‑
O
‑
＊或
‑
O
‑
CO
‑
＊，其中，＊表示与R4的键合位置，m表示0或1，n表示1以上的整数，式(3)：
ꢀ‑
CO
‑
CR1＝CXY式(3)中，X、Y和R1分别与式(1)中的X、Y和R1的定义相同。[2]如[1]所述的制造方法，其中，所述特定聚合物的存在量相对于所述水性介质100质量份为0.0001～1.0质量份。
[0008][3]一种含氟聚合物的制造方法，其中，使选自下式(1)所表示的化合物和下式(2)所表示的化合物的至少1种特定化合物在水性介质中聚合以获得存在特定聚合物的水性介质，之后，在所述存在特定聚合物的水性介质中，使选自四氟乙烯、氯三氟乙烯和偏二氟乙烯的至少1种含氟单体聚合来制造含氟聚合物(其中，在使所述四氟乙烯聚合的情况下，以所述含氟聚合物中基于四氟乙烯的单元的含量相对于所述含氟聚合物的所有单元小于99质量％的条件使四氟乙烯共聚)：式(1)： CXY＝CR1‑
COO
‑
(L
‑
O)
n
‑
R2式(2)： CXY＝CR3‑
(O)
m
‑
CH2‑
Z
‑
R4式(1)和式(2)中的各符号表示以下含义：X和Y相互独立地表示氢原子、卤原子或甲基，R1表示氢原子、卤原子或碳数1～3的烷基，R2表示烷基、烷基中的至少1个
‑
CH2‑
被
‑
CO
‑
取代而成的烷基或下式(3)所表示的基团，R3表示氢原子、卤原子、碳数1～3的烷基或
‑
CO
‑
OCH3，R4表示烷基，L表示亚烷基，Z表示
‑
CO
‑
O
‑
＊或
‑
O
‑
CO
‑
＊，其中，＊表示与R4的键合位置，m表示0或1，n表示1以上的整数，式(3)：
ꢀ‑
CO
‑
CR1＝CXY式(3)中，X、Y和R1分别与式(1)中的X、Y和R1的定义相同。[4]如[3]所述的制造方法，其中，所述存在特定聚合物的水性介质为用于所述特定聚合物的制造直到有特定聚合物存在的水性介质。[5]如[3]或[4]所述的制造方法，其中，所述含氟单体的聚合中所述特定聚合物的存在量相对于所述水性介质100质量份为0.0001～1.0质量份。
[0009][6]一种含氟聚合物的制造方法，其中，在水性介质中，在存在聚烯化氧化合物而实质上不存在乳化剂的条件下，使选自四氟乙烯、氯三氟乙烯和偏二氟乙烯的至少1种含氟单体聚合来制造含氟聚合物(其中，在使所述四氟乙烯聚合的情况下，以所述含氟聚合物中基于四氟乙烯的单元的含量相对于所述含氟聚合物的所有单元小于99质量％的条件使四氟乙烯共聚)。
[0010][7]一种含氟聚合物水性分散液，其包含水性介质、含有具有基于选自四氟乙烯、氯三氟乙烯和偏二氟乙烯的至少1种含氟单体的单元的含氟聚合物(其中，在所述含氟聚合物中包含所述基于四氟乙烯的单元的情况下，所述含氟聚合物中基于四氟乙烯的单元的含
量相对于所述含氟聚合物的所有单元小于99质量％)且体积基准累积50％径为20～3000nm的粒子、和具有选自基于下式(1)所表示的化合物的单元和基于下式(2)所表示的化合物的单元的至少1种单元的特定聚合物，该特定聚合物作为粒子包含在所述水性介质中或包含在所述含有含氟聚合物的粒子中，该水性分散液实质上不含乳化剂：式(1)： CXY＝CR1‑
COO
‑
(L
‑
O)
n
‑
R2式(2)： CXY＝CR3‑
(O)
m
‑
CH2‑
Z
‑
R4式(1)和式(2)中的各符号表示以下含义：X和Y相互独立地表示氢原子、卤原子或甲基，R1表示氢原子、卤原子或碳数1～3的烷基，R2表示烷基、烷基中的至少1个
‑
CH2‑
被
‑
CO
‑
取代而成的烷基或下式(3)所表示的基团，R3表示氢原子、卤原子、碳数1～3的烷基或
‑
CO
‑
OCH3，R4表示烷基，L表示亚烷基，Z表示
‑
CO...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种含氟聚合物的制造方法，其中，在水性介质中，在包含选自基于下式(1)所表示的化合物的单元和基于下式(2)所表示的化合物的单元的至少1种单元的特定聚合物的存在下，使选自四氟乙烯、氯三氟乙烯和偏二氟乙烯的至少1种含氟单体聚合来制造含氟聚合物，其中，在使所述四氟乙烯聚合的情况下，以所述含氟聚合物中基于四氟乙烯的单元的含量相对于所述含氟聚合物的所有单元小于99质量％的条件使四氟乙烯共聚，式(1)： CXY＝CR1‑
COO
‑
(L
‑
O)
n
‑
R2式(2)： CXY＝CR3‑
(O)
m
‑
CH2‑
Z
‑
R4式(1)和式(2)中的各符号表示以下含义：X和Y相互独立地表示氢原子、卤原子或甲基，R1表示氢原子、卤原子或碳数1～3的烷基，R2表示烷基、烷基中的至少1个
‑
CH2‑
被
‑
CO
‑
取代而成的烷基或下式(3)所表示的基团，R3表示氢原子、卤原子、碳数1～3的烷基或
‑
CO
‑
OCH3，R4表示烷基，L表示亚烷基，Z表示
‑
CO
‑
O
‑
＊或
‑
O
‑
CO
‑
＊，其中，＊表示与R4的键合位置，m表示0或1，n表示1以上的整数，式(3)：
ꢀ‑
CO
‑
CR1＝CXY式(3)中，X、Y和R1分别与式(1)中的X、Y和R1的定义相同。2.如权利要求1所述的制造方法，其中，所述特定聚合物的存在量相对于所述水性介质100质量份为0.0001～1.0质量份。3.一种含氟聚合物的制造方法，其中，使选自下式(1)所表示的化合物和下式(2)所表示的化合物的至少1种特定化合物在水性介质中聚合以获得存在特定聚合物的水性介质，之后，在所述存在特定聚合物的水性介质中，使选自四氟乙烯、氯三氟乙烯和偏二氟乙烯的至少1种含氟单体聚合来制造含氟聚合物，其中，在使所述四氟乙烯聚合的情况下，以所述含氟聚合物中基于四氟乙烯的单元的含量相对于所述含氟聚合物的所有单元小于99质量％的条件使四氟乙烯共聚，式(1)： CXY＝CR1‑
COO
‑
(L
‑
O)
n
‑
R2式(2)： CXY＝CR3‑
(O)
m
‑
CH2‑
Z
‑
R4式(1)和式(2)中的各符号表示以下含义：X和Y相互独立地表示氢原子、卤原子或甲基，R1表示氢原子、卤原子或碳数1～3的烷基，R2表示烷基、烷基中的至少1个
‑
CH2‑
被
‑
CO
‑
取代而成的烷基或下式(3)所表示的基团，R3表示氢原子、卤原子、碳数1～3的烷基或
‑
CO
‑
OCH3，R4表示烷基，L表示亚烷基，Z表示
‑
CO
‑
O
‑
＊或
‑
O
‑
CO
‑
＊，其中，＊表示与R4的键合位置，m表示0或1，n表示1以上的整数，式(3)：
ꢀ‑
CO
‑
CR1＝CXY式(3)中，X、Y和R1分别与式(1)中的X、Y和R1的定义相同。
4.如权利要求3所述的制造方法，其中，所述存在特定聚合物的水性介质为用于所述特定聚合物的制造直到有特定聚合物存在的水性介质。5.如权利要求3或4所述的制造方法，其中，所述含氟单体的聚合中所述特定聚合物的存在量相对于所述水性介质100质量份为0.0001～1.0质量份。6.一种含氟聚合物的制造方法，其中，在水性介质中，在存在聚烯化氧化合物而实质上不存在乳化剂的条件下，使选自四氟乙烯、氯三氟乙烯和偏二氟乙烯的至少1种含氟单体聚合来制造含氟聚合物，其中，在使所述四氟乙烯聚合的情况下，以所述含氟聚合物中基于四氟乙烯的单元的含量相对于所述含氟聚合物的所有单元小于99质量％的条件使四氟乙烯共聚。7.一种含氟聚合物水性分散液，其包含水性介质、含有具有基于选自四氟乙烯、氯三氟乙烯和偏二氟乙烯的至少1种含氟单体的单元的含氟聚合物且体积基准累积50％径为20～3000nm的粒子、和具有选自基于下式(1)所表示的化合物的单元和基于下式(2)所表示的化合物的单元的至少1种单元的特定聚合物，该特定聚合物作为粒子包含在所述水性介...

【专利技术属性】
技术研发人员：柴崎浩辅，福永晋太郎，田口大辅，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：