一种1，1，1-三氯乙烷的制备方法技术

本发明专利技术提供一种1，1，1

【技术实现步骤摘要】
一种1，1，1
‑
三氯乙烷的制备方法


[0001]本专利技术属于制冷剂制备领域，具体涉及一种1，1，1
‑
三氯乙烷的制备方法。

技术介绍

[0002]1，1，1
‑
三氯乙烷俗称甲基氯仿，是一种无色而有醚味道的无色液体，因其具有极强的溶解性，被广泛应用于清洗剂和溶剂，也可作为制备1，1，1
‑
三氟乙烷等制冷剂的原料。
[0003]现有技术中1，1，1
‑
三氯乙烷常见的合成路线有以下几种：
[0004]1、乙醇法：乙醇与氯化氢制备氯乙烷反应制得氯乙烷，然后氯乙烷经热氯化制备1，1，1
‑
三氯乙烷。
[0005]2、乙炔法：乙炔气和氯化氢在催化剂作用下进行加成反应制得1,1
‑
二氯乙烷，再进行热氯化制备1，1，1
‑
三氯乙烷。
[0006]3、二氯乙烯法：通过1,2
‑
二氯乙烷,热氯化得1,1,2一三氯乙烷,将1,1,2
‑
三氯乙烷热解得飞,1，1
‑
二氯乙烯,在1,1,1
‑
三氯乙烷作基液条件下,连续引进1,1
‑
二氯乙烯和氯化氢,得到1,1,1
‑
三氯乙烷。
[0007]以上方法都涉及氯化氢，设备腐蚀严重，设备费用高；而且均需要多步反应才可以得到甲基氯仿，步骤繁琐，工业化生产流程繁琐，繁琐的流程不仅会造成较多的生产风险，同时还大幅增加生产成本，也不符合低碳的生产理念。
[0008]因此亟需找到一种新的1，1，1
‑
三氯乙烷的制备方法来解决传统工艺中的不足。

技术实现思路

[0009]有鉴于此，本专利技术提供一种1，1，1
‑
三氯乙烷的制备方法，解决了传统1，1，1
‑
三氯乙烷合成工艺中存在的设备腐蚀严重，设备费用高，步骤繁琐的问题，而且具有较高的收率。
[0010]本专利技术为达到其目的，采用的技术方案如下：
[0011]本专利技术提供一种1，1，1
‑
三氯乙烷的制备方法，所述方法是在溶剂和催化剂存在下，由1，1，2
‑
三氯乙烷进行异构化反应制得。
[0012]本专利技术中，所述1，1，2
‑
三氯乙烷在溶剂中的浓度为14
‑
28wt％，优选18
‑
25wt％，基于溶剂质量计；
[0013]所述溶剂选自DMF、DMC、乙醇等中的一种或多种；
[0014]优选地，所述溶剂需脱水处理至水含量小于3ppm，金属杂质小于0.5ppm，不符合该要求的溶剂会导致产品或者原料的变质分解以及副反应的发生；溶剂的加入可以在加速传质基础上，还可以对反应生成的产品进行保护，使其在转移和储存过程中保持极高的稳定性。
[0015]本专利技术中，所述催化剂选自巯基功能化的Cr/SH
‑
SBA
‑
15催化剂；
[0016]所述催化剂添加量为1，1，2
‑
三氯乙烷质量的1.0
‑
10wt％，优选5.0
‑
7wt％。
[0017]所述巯基功能化的Cr/SH
‑
SBA
‑
15催化剂，其中Cr与Si的摩尔比为0.05
‑
3.5：1,优
选1
‑
2.8：1；巯基(
‑
SH)与Si的摩尔比为0.05
‑
0.7：1,优选0.1
‑
0.4：1；
[0018]所述巯基功能化的Cr/SH
‑
SBA
‑
15催化剂，比表面积为300
‑
320m2/g，孔容为0.6
‑
0.7cm3/g；孔径范围为10
‑
11.5nm，其中孔径为10.5
‑
10.9nm的所占比例为90％以上。
[0019]本专利技术中所述巯基功能化的Cr/SH
‑
SBA
‑
15催化剂，本专利技术对其来源没有限定，可以购买或者采用本领域常规的负载型催化剂制备方法得到，本专利技术没有特别要求；在本专利技术一些具体示例中，作为优选，所述巯基功能化的Cr/SH
‑
SBA
‑
15催化剂采用的制备方法，步骤包括：
[0020](1)将硅酸四乙酯、3
‑
巯基丙基三甲氧基硅烷与水混合得水溶液，然后加入模板剂P123，再向其中加入铬的无机盐，进行水解反应；
[0021](2)从步骤(1)的反应液中分离出固体，加入到萃取剂中，加热回流萃取除去模板剂，然后过滤、干燥，得到所述巯基功能化Cr/SH
‑
SBA
‑
15催化剂。
[0022]步骤(1)中，所述水溶液中，以水溶液总质量为100％计，硅酸四乙酯含量为8
‑
15wt％，优选10
‑
12wt％，3
‑
巯基丙基三甲氧基硅烷含量为1
‑
5wt％，优选3
‑
4wt％。
[0023]步骤(1)中，所述模板剂P123用量为硅酸四乙酯质量的1
‑
60wt％，优选30
‑
40wt％。
[0024]步骤(1)中，所述铬的无机盐用量以铬元素计与3
‑
巯基丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为1
‑
5：1，优选2
‑
3：1；
[0025]所述铬的无机盐选自氯化铬、硫酸铬、硝酸铬中的至少一种。
[0026]步骤(1)中，所述水解反应，温度为40
‑
90℃，优选50
‑
70℃，时间为1
‑
12h，优选5
‑
8h。
[0027]步骤(2)中，所述萃取剂用量为固体质量的5
‑
10倍，优选6
‑
8倍；
[0028]所述萃取剂选自丙醇、异丙醇、丙酮、甲苯中的至少一种。
[0029]步骤(2)中，所述加热回流萃取，温度为70
‑
100℃，优选80
‑
90℃，时间为3
‑
9h，优选5
‑
7h。
[0030]本专利技术催化剂制备过程中，还包括过滤、水洗、干燥等常规操作，本专利技术没有特别要求，例如在一些示例中，所述干燥温度为80
‑
130℃，优选为90
‑
110℃，干燥时间为2
‑
12h,优选为6
‑
10h。
[0031]本专利技术中，所述异构反应，压力为5
‑
15MPaG，优选9
‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1，1，1
‑
三氯乙烷的制备方法，其特征在于，所述方法是在溶剂和催化剂存在下，由1，1，2
‑
三氯乙烷进行异构化反应制得。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述1，1，2
‑
三氯乙烷在溶剂中的浓度为14
‑
28wt％，优选18
‑
25wt％，基于溶剂质量计；所述溶剂选自DMF、DMC、乙醇中的一种或多种；优选地，所述溶剂需脱水处理至水含量小于3ppm，金属杂质小于0.5ppm。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自巯基功能化的Cr/SH
‑
SBA
‑
15催化剂；所述催化剂添加量为1，1，2
‑
三氯乙烷质量的1.0
‑
10wt％，优选5.0
‑
7wt％。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述巯基功能化的Cr/SH
‑
SBA
‑
15催化剂，其中Cr与Si的摩尔比为0.05
‑
3.5：1,优选1
‑
2.8：1；巯基(
‑
SH)与Si的摩尔比为0.05
‑
0.7：1,优选0.1
‑
0.4：1。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述巯基功能化的Cr/SH
‑
SBA
‑
15催化剂，比表面积为300
‑
320m2/g，孔容为0.6
‑
0.7cm3/g；孔径范围为10
‑
11.5nm，其中孔径为10.5
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10.9nm的所占比例为90％以上。6.根据权利要求1
‑
5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述巯基功能化的Cr/SH
‑
SBA
‑
15催化剂采用的制备方法，步骤包括：(1)将硅酸四乙酯、3
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巯基丙基三甲氧基硅烷与水混合得水溶液，然后加入模板剂P123，再向其中加入铬的无机盐，进行水解反应；(2)从步骤(1)的反应液中分离出固体，加入到萃取剂中，加热回流萃取除去模板剂，然后过滤、干...

【专利技术属性】
技术研发人员：蔺海政，王亚新，桂振友，董菁，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：