酰亚胺树脂、及其制造方法和利用技术

本发明专利技术涉及的酰亚胺树脂的特征是，含有右述通式（１）表示的重复单元、和右述通式（２）表示的重复单元、和右述通式（３）表示的重复单元。（其中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］分别独立地表示氢原子或碳原子数为１～８的烷基，Ｒ↑［３］表示氢原子、碳原子数为１～１８的烷基、碳原子数为３～１２的环烷基、或碳原子数为６～１０的芳基。Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］分别独立地表示氢原子或碳原子数为１～８的烷基，Ｒ↑［６］表示碳原子数为１～１８的烷基、碳原子数为３～１２的环烷基、或碳原子数为６～１０的芳基。Ｒ↑［７］表示氢原子或碳原子数为１～８的烷基，Ｒ↑［８］表示碳原子数为６～１０的芳基）。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及透明性.耐热性优异，适合于光学用途的酰亚胺树脂、及其 制造方法和利用。
技术介绍
近年，电子仪器越来越小型化，以笔记本电脑、手机、携带信息终端等 为代表，有效利用轻量'小型的特长，在各种用途中使用。另一方面，在液晶 显示器或等离子体显示器等平板显示领域中，也要求抑制随着画面的大型化 的重量增加。在以上述电子仪器为首的要求透明性的用途中，以往，是将使用玻璃的 部件转换为透明性良好的树脂来进行的。以聚甲基丙烯酸曱酯为代表的各种透明树脂与玻璃相比较，由于具有成 型性、加工性良好，难以破裂，并且轻量、廉价等特征等，因此，展开了对 液晶显示器或光盘、拾取透镜(pick-up lens)等的研究，并且已经部分实用 化。随着向汽车用前照灯罩或用于液晶显示器的部件等用途的展开，透明树 脂除了透明性以外，还要求耐热性。聚曱基丙烯酸曱酯或聚苯乙烯虽然具有 透明性良好，并且价格比较廉价的特征，但由于耐热性低，在这样的用途中， 使用范围受到限制。作为改善聚曱基丙烯酸曱酯的耐热性的一个方法，使曱基丙烯酸曱酯和 环己基马来酸酐缩亚胺共聚的方法已经实用化。但是，存在的问题是，按照 该方法，由于使用作为高价的单体的环己基马来酸肝缩亚胺，越想使耐热性 提高得到的共聚物将变得越高价。另一方面，提出了在挤出机中，通过用伯胺处理丙烯酸类树脂，使曱酯6基酰亚胺化而得到酰亚胺类树脂的方法(美国专利4246374号、美国专利 4727117号、美国专利4954574号、美国专利5004777号、美国专利5264483 号)。另外，在这些当中，作为丙烯酸类树脂，还报道了使用曱基丙烯酸曱 酉旨-苯乙烯共聚物的例子。记载了这些树脂透明性或耐热性良好。可是，用这些方法得到的树脂由于非常脆，因此存在二次加工性(耐折 曲性)差的问题。因此，要求二次加工性(耐折曲性)、透明性以及耐热性优异的热塑性树脂。另外，在这些现有技术中，没有关于酰亚胺化的曱基丙烯酸曱S旨-苯乙 烯共聚物的特征的明确的记载。特别是，没有关于定向双折射的记载。聚合物通常大多在挤出成型时等聚合物链取向，从而产生双折射。聚碳 酸酯和最近作为透明树脂常用的环状烯烃共聚物是具有正的双折射的物质。 另一方面，聚苯乙烯和曱基丙烯酸曱酯是具有负的双折射的物质。双折射受 聚合物的一级结构的影响很大。控制这些聚合物的双折射是困难的，不容易 根据用途选择适当的双折射。因此，要求透明性、耐热性优异，并且可以控制定向双折射的廉价的热 塑性树脂。可是，作为热塑性树脂的利用例，可以举出直线偏振片的起偏镜保护膜、 或相位差膜等。直线偏振片是具有只使通过的光中的具有特定的振动方向的直线偏振 光透过，而遮蔽其他的直线偏振光的功能的材料，可以广泛地作为例如构成 液晶显示装置的部件之一使用。作为这样的直线偏振片，通常使用具有叠层 了起偏镜膜和起偏镜保护膜的结构的偏振片。所说的上述起偏镜膜，是具有只透过具有特定的振动方向的直线偏振光 的功能的膜，通常使用例如将聚乙烯醇(以下，称为PVA)膜等拉伸，并且 用碘或二色性染料染色的膜。所说的上述起偏镜保护膜，是保持起偏镜膜并在偏振片整体中承担赋予 实用的强度等功能的膜，通常使用例如三乙酸纤维素(以下称为TAC)膜等。在起偏镜保护膜中，不优选具有不要的相位差的膜。这是因为，即使起 偏镜膜是具有高精度的直线偏振光功能的膜，起偏镜保护膜的相位差或光轴 的偏移也会对通过起偏镜膜的直线偏振光赋予椭圆偏振光性。基本上，上述TAC膜的相位差小。可是，TAC膜是容易由于外部应力的作用而产生相位 差的膜。因此，特别是，在大型的液晶显示装置中，存在外围部分的对比度 降低等问题。进行了使用比TAC膜光弹性系数小的膜原料作为起偏镜保护 膜使用的尝试。如果举出 一个例子(例如，参照日本公开专利公报的特开平7-77608号 公报)，公开了在80°C 、 90%RH的透湿率为20g-mm/m2-24hr或 20g.mm/m2.24hr以下，并且光弹性系数为lxl0"'cm2/达因或lxl(T"cm2/达因以下的保护膜。另一方面，在液晶显示器中，相位差膜是用于使偏振的光成分的相对位 相变化而使用的双折射性的膜。在液晶显示器中，为了得到鲜明并且精细的 图像，要求双折射层的整个面是光学均匀的面，同时不会由于温度或湿度等 环境的变化而使光学特性发生变化。作为相位差膜，以往使用了将聚乙烯醇、三乙酸纤维素、聚碳酸酯等高 分子膜拉伸取向的膜。可是，这些材料由于光弹性系数大，用很小的应力就 会使相位差发生变化，因此存在光学均一性差的问题。另外，这样的材料的 耐热性或耐湿热性未必充分，特别是在使用于装载在汽车上的液晶显示器上 时，由于可以预测是在苛刻的条件下使用，因此要求进行改善。近年，作为透明性树脂材料，提出了环状烯烃的均聚物(或其加氬物)、 将环状烯烃与环状烯烃以外的烯烃共聚的环状烯烃类共聚物(或其加氢物)等。这些聚合物具有低双折射性、低吸湿性、耐热性等特征，作为光学材料 进行了开发。报道了这些聚合物由于光弹性系数比较小，即使环境变化，光 学特性也难以变化。例如，在日本专利3220478号公报中公开了使用热塑性 饱和降冰片烯类树脂片的液晶显示器用相位片。可是， 一般来说，这样环状烯烃类的聚合物由于在合成时需要复杂的路 径，因此存在价格高的问题。另外，这样的环状烯烃类聚合物还存在对溶剂 的溶解度低的问题。因此，在想要将这样的聚合物膜化时，虽然使用了挤出 法，但挤出法由于表面性比溶液流延法降低，因此，特别是，存在难以适用 于要求表面性的领域中的问题。具有戊二酰亚胺结构单元的树脂由于透明性、耐热性优异，同时光弹性 系数小，因此研究了作为光学材料的使用。例如，在日本公开专利公报的特开平6-256537号公报中，公开了包含戊二酰亚胺丙烯酸类树脂的光学膜。 另外，在日本公开专利公报的特开平6-11615号公报中，公开了包含戊二酰 亚胺丙烯酸类树脂的相位差片。可是，戊二酰亚胺丙烯酸类树脂存在在成膜 时的强度低的问题。因此，要求容易制造的耐热性、强度、透湿性优异并且光弹性系数充分 小的起偏镜保护膜，或者容易制造的透明性、耐热性以及机械特性优异，并 且具有均一的相位差的相位差膜。本专利技术是鉴于上述问题作成的，其目的在于实现适合于光学用途的酰亚 胺树脂。(专利文献l)美国专利4246374号(发行日1981年1月20曰) (专利文献2)美国专利4727117号(发行日1988年2月23日) (专利文献3)美国专利4954574号(发行日1988年2月23日) (专利文献4)美国专利5004777号(发行日1991年4月2日) (专利文献5)美国专利5264483号(发行曰:1993年11月23日) (专利文献6)日本公开专利公报特开平7-77608号公报(公开日1995年3月20日) (专利文献7)日本专利3220478号公报(日本公开专利公报特开平4-361230号公报， 公开日1992年12月14日) (专利文献8)日本公开专利公报特开平6-256537号公报(公开日1994年9月13曰)(专利文献9)曰本公开专利公报特开平6-11615号公报(公开日1994年1月21曰) (专利文献10)美国专利3284425号(发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种相位差膜，该相位差膜包含含有下述通式（１）表示的重复单元、下述通式（２）表示的重复单元、和下述通式（３）表示的重复单元的酰亚胺树脂，其中，上述酰亚胺树脂的光弹性系数为１０×１０↑［－１２］ｍ↑［２］／Ｎ以下，　＊＊＊　…（１）　 　式中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］分别独立地表示氢原子或碳原子数１～８的烷基，Ｒ↑［３］表示氢原子、碳原子数１～１８的烷基、碳原子数３～１２的环烷基或碳原子数６～１０的芳基；　＊＊＊　…（２）　式中，Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］分别 独立地表示氢原子或碳原子数１～８的烷基，Ｒ↑［６］表示碳原子数１～１８的烷基、碳原子数３～１２的环烷基或碳原子数６～１０的芳基；　＊＊＊　…（３）　式中，Ｒ↑［７］表示氢原子或碳原子数１～８的烷基，Ｒ↑［８］表示碳原子数６～ １０的芳基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：川端裕辅，关口泰广，和田一仁，日色知树，土井纪人，西村公秀，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：JP[日本]